诺卜醇衍生物的合成及其^(13)C化学位移分析

Five nopyl ethers and two nopyl esters have been synthesized, and their 13 C NMR spectra have been recorded. The C 6, C 7 chemical shifts in their 13 C NMR spectra have been discussed in terms of configuration structure. It is suggested that the C 1, C 2, C 3, C 4 and C 5 atoms are in the same plan and the 6,6 dimethylbicyclohept 2 ene part is in the Y shape. The ethers and esters obtained appeared to be derivatives of apopinene 6,6 dimethylbicyclohept 2 ene with substituents at the C 2 position . The effect of substituents occured mainly on the chemical shifts of C 1, C 2 and C 3. There seemes a weaker steric interaction of the substituents with other carbon atoms.

取代基效应对脂肪醇^(13)C NMR化学位移的影响

用原子电负性、静电作用、极化度作为基本参数,并结合表征原子空间连接方式的立体效应参数,对醇分子中不同环境碳原子的化学位移进行关联,将120个模型化合物(91个脂肪一元醇,29个二元醇)中747个碳原子相关参数值和化学位移值带入模型中得到如下估算方程:δC=42.9479+63.0640Qi-3.6286F+5.1213Σαx-6.5848QiΣαx-4.8427NαH-0.5855NγH-4.1046NγOH(R=0.9981R2=0.9961S=1.14F=27125.2n=747)方程中各参数物理意义比较明确.通过用"留一法"(LOO)检验(Rcv=0.9980,Rc2v=0.9960,Scv=1.16)及对样本外5个化合物69个碳原子化学位移的预测值和实验值比较,结果表明模型方程具有很好的稳定性和预测精度,该模型的提出为以后计算更加复杂化合物的13CNMR化学位移奠定了良好的基础.

芳香醚类化合物^(13)C NMR化学位移模拟（英文）

构建了基于分子三维结构计算的原子电负性距离矢量(atomic electronegative space distance vector,AESDV),用以描述各芳香醚类化合物分子中不同等价碳原子的化学微环境,并结合原子自身杂化状态指数(AHSI),建立了^(13)C核磁共振定量结构波谱关系的多元线性回归模型,复相关系数(R)为0.964,标准误差(SD)为8.673.经留一法交互检验的复相关系数(R_(CV))为0.948,标准误差(SD_(CV))为10.362.随机抽出样本进行外部检验,得到测试集的复相关系数(R_(test1)及R_(test2))分别为0.979和0.939,标准误差(SD_(test1)及SD_(test2))分别为6.400和10.162.研究结果表明,使用该方法所建模型具有良好的预测能力和稳定性.

甲酸诺卜酯和诺卜甲基醚的^(13)C化学位移分析

由β-蒎烯合成诺卜醇,再用诺卜醇与甲酸合成甲酸诺卜酯,GC纯度为96.9%产物的产率为88.3%;用相转移催化法由诺卜醇与碘甲烷合成诺卜甲基醚,GC纯度为93.1%产物的产率为89.8%,诺卜醇的这2个衍生物都具有较好的香气特性,它们的结构均用IR,MS,1H NMR及13C NMR分析进行了表征.对2个衍生物13C化学位移的分析表明:它们的C1--C2--C3--C4--C5-部分处在同一个平面上,整个6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯部分呈"Y"形,它们可被看作阿朴蒎烯在C2-发生取代的衍生物,取代基对13C化学位移的影响主要集中在C2-,C1-和C3-,对其它碳原子的影响比较小.

固体丁酸类代谢物^(13)C化学位移的结构依赖性

丁酸类代谢物广泛存在于动物、植物和微生物中,且具有多种重要的生理功能,但它们的固体核磁共振参数、分子动力学性质及其结构依赖性并未得到清楚的认识.该文使用高分辨交叉极化与魔角旋转核磁共振(13 C CPMAS)实验技术,分析了一系列固体丁酸类代谢物的13C化学位移,发现了这些代谢物的13 C化学位移与其分子结构的一些相关性规律.另外还发现,固体丁酸类代谢物与其在溶液中的13 C化学位移有显著的差异.这些代谢物中甲基参与的疏水作用以及羟基、氨基和羧基参与的氢键作用均对其化学位移大小有重要的影响.上述结果为认识代谢物的结构和功能以及功能对结构的依赖性提供了重要信息.

原子电性作用矢量用于呋喃糖核磁共振碳谱化学位移计算

从分子二维拓扑结构出发,借助用于描述原子所处分子微观化学环境的原子电性作用矢量(AtomicElementaryElectronegativityInteractionVector,AEIV)对25种呋喃单糖中共计148个等价共振碳原子进行了表征,并以此建立起用于模拟单糖分子13CNMR化学位移的两参数多元线性回归方程,所得模型的复相关系数Rcum、交叉检验QLOO及均方根误差RMS分别达到0.907、0.901和6.757,并采用对半划分样本集交叉验证的方法来测试模型的稳定性能和预测能力.结果表明AEIV能够很好的模拟糖类物质13C化学位移值.

表面官能化碳纳米管^(13)C NMR参数的理论研究

碳纳米管表面化学修饰是当前研究的一大热点,修饰后由于极性基团的存在,碳纳米管在极性溶液环境中的分散度得到明显改善,这在很大程度上扩展了纳米管研究的应用范围.本文采用C80H20模型来表示(10,0)碳纳米管,基于此模型计算了一系列氮烯、卡宾和氟化的单壁纳米管的结构、偶极矩,以及核磁共振参数.研究表明高精度的密度泛函理论(DFT)计算能够用来预测纳米管的13C化学位移,理论研究的结果揭示了氮烯、卡宾以及1,2和1,4氟化的单壁纳米管的若干13C信号特征化学位移值,为实验NMR谱图的归属提供了一定的依据,并且可通过与实验相结合来监测表面官能化碳纳米管加成反应是否发生以及确认其加成方式.

原子电性作用矢量用于吡喃糖化学位移计算

从分子二维拓扑结构出发,借助原子电性作用矢量(AEIV)描述原子所处分子微观化学环境,对54种吡喃单糖中共338个等价共振碳原子进行表征并以此建立起用于模拟单糖分子13CNMR化学位移三参数多元线性回归方程,所得模型复相关系数为Rcum=0.9696.为检验该模型对外部样本集预测能力,采用留一法(LOO)作交互校验(CV)检测,其复相关系数为Qcum=0.9687.

^(13)C NMR谱分析苯衍生物的亲电取代反应

^（１３）ＣＮＭＲ谱分析苯衍生物的亲电取代反应柴明辉（安徽大学化学系合肥２３００３９）摘要＊用１３ＣＮＭＲ谱对单取代苯和多取代苯的衍生物的亲电取代反应进行分析，得到取代基对苯环上碳原子１３Ｃ化学位移的影响与有机定性理论中取代基对亲电取代反应的定位效应?..