14-脱羟-11,12-二脱氢穿心莲内酯对1型糖尿病大鼠急性心肌缺血的保护作用

目的观察14-脱羟-11,12-二脱氢穿心莲内酯对1型糖尿病急性心肌缺血大鼠心肌组织的保护作用。方法选取50只SD大鼠分为正常组和实验组,正常组10只大鼠,实验组40只大鼠均一次性腹腔注射1%链脲佐菌素(STZ)55 mg/kg,制造1型糖尿病动物模型,后选取造模成功的30只大鼠随机分为模型组、药物低剂量组、药物高剂量组,每组10只。药物低、高剂量组分别给予14-脱羟-11,12-二脱氢穿心莲内酯100 mg·kg^(-1)·d^(-1)、200 mg·kg^(-1)·d^(-1),正常组和模型组分别腹腔注射等体积的0.9%氯化钠注射液,连续给药14 d。给药结束后24h,除正常组外,各组大鼠均皮下注射异丙肾上腺素(ISO)5 mg/kg,记录注射异丙肾上腺素后大鼠的Ⅱ导心电图,根据ST段(J点)的偏移判断心肌缺血的程度。断尾取血,测空腹血糖;腹主动脉取血,检测生化指标,苏木精-伊红(HE)染色观察大鼠心肌组织的形态变化,蛋白质印迹法检测心肌核因子(NF)-_κBp65的表达,免疫组织化学检测肿瘤坏死因子(TNF)-α的表达量。结果 14-脱羟-11,12-二脱氢穿心莲内酯100 mg·kg^(-1)·d^(-1)、200 mg·kg^(-1)·d^(-1)组均能降低1型糖尿病大鼠急性心肌缺血时的空腹血糖,可降低肌酸激酶(CK)、乳酸脱氢酶(LDH1)(P<0.05),200 mg·kg^(-1)·d^(-1)组能显著改善糖尿病急性心肌缺血大鼠心电图ST段的偏移程度(P<0.01),100 mg·kg^(-1)·d^(-1)组对ST段的偏移改善不明显(P>0.05)。100 mg·kg^(-1)·d^(-1)组、200 mg·kg^(-1)·d^(-1)组均能改善大鼠的心肌组织病理改变,显著减少TNF-α的表达(P<0.05)和NF-_κBp65的表达(P<0.05)。结论 14-脱羟-11,12-二脱氢穿心莲内酯能降低糖尿病急性心肌缺血大鼠心肌组织中NF-_κBp65、TNF-α的表达,改善心肌组织的损伤。

核磁共振法测定10-O-(N,N-二甲氨基乙基)-银杏内酯B甲磺酸盐标准物质的含量

建立核磁共振氢谱法测定10-O-(N,N-二甲氨基乙基)-银杏内酯B甲磺酸盐(XQ-1H)标准物质的含量。以齐多夫定为内标,DMSO-d6-D2O(5∶1)为溶剂,氢谱测定条件为:脉冲宽度30°,延迟时间20 s,采样次数32次,窗函数0.3 Hz。在此条件下,样品与内标的定量峰分离良好,线性范围宽,含量测定结果为99.12%,RSD为0.16%。该方法专属、准确,简便、快速,适用于对药物基准物质绝对含量的测定。

基于UHPLC-LTQ/Orbitrap MS法的苦荬菜内酯Z和11,13α-二氢苦荬菜内酯Z的大鼠肝微粒体体外代谢产物鉴定

苦荬菜内酯Z和11,13α-二氢苦荬菜内酯Z是苦碟子(Ixeris sonchifolia(Bunge)Hance)中2种重要的倍半萜内酯类成分。为研究它们在大鼠肝微粒体中的代谢产物,采用Waters Acquity UPLC BEH C18色谱柱(2.1mm×50mm×1.7μm)分离,以0.1%甲酸水(A)-乙腈(B)为流动相进行梯度洗脱,采用高效液相色谱-线性离子阱静电轨道场质谱(UHPLC-LTQ/Orbitrap MS)技术,在ESI负离子模式下分析样品。筛选出18个化合物(包括苦荬菜内酯Z和11,13α-二氢苦荬菜内酯Z,及其16个代谢产物),并对其中15个代谢产物进行结构鉴定。结果表明,苦荬菜内酯Z和11,13α-二氢苦荬菜内酯Z经大鼠肝微粒体主要发生了羟基化、加氢和脱氢的Ⅰ相代谢反应。该结果初步阐明了苦荬菜内酯Z和11,13α-二氢苦荬菜内酯Z在大鼠肝微粒体中的代谢规律,可为新药、毒理学研究提供支持。

15-二氘脱水穿心莲内酯的合成和氢-氘交换速率考察

以脱水穿心莲内酯为原料,氧化氘作为氘源,四氢呋喃为助溶剂,三乙胺催化反应,分离纯化得到反应产物,其结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)确证,并考察了产物在不同pH值的氢氘交换速率。结果显示,产物表征鉴定为15-二氘脱水穿心莲内酯,15位H-D交换速率在pH分别为6,7和8时较慢,随pH值升高加快。

无溶剂一锅法三氟乙酸铁高效催化合成14-取代-14-氢-二苯并[a,j]氧杂蒽

通过发展一种高效合成14-芳基或烷基取代-14-氢-二苯并[a，j]氧杂蒽的方法，可高收率地合成一系列目标产物。此外，该法具有反应时间短（仅为1～1．5h）、便于操作、环境友好、使用的铁催化剂价廉易得等一系列优点。因而，为合成该类化合物提供了一种切实可行的方法。

二氢猕猴桃内酯的简便合成

以β-紫罗兰酮为原料,过氧乙酸为氧化剂,以一锅法合成二氢猕猴桃内酯。考察了影响二氢猕猴桃内酯产率的各因素。实验表明,合成二氢猕猴桃内酯的适宜工艺条件为:β-紫罗兰酮用量为10.0 g,催化剂浓硫酸用量为1.5 mL,过氧乙酸用量为60 mL,反应时间为10 h,反应温度为40℃。此工艺条件下,二氢猕猴桃内酯产率可达73.9%。用GC-MS、IR和元素分析对产物结构进行了表征。

α-羟基-β,β-二甲基-γ-丁内酯清洁工艺研究

研究了一种以草酸二乙酯、异丁醛和甲醛为原料合成酮基泛内酯,再通过催化加氢合成α-羟基-β,β-二甲基-γ-丁内酯的清洁工艺,并用核磁共振、红外及色质联用对产品的结构进行了表征。

银杏内酯提取物中微量成分的LC/DAD/ESI/MS分析及结构鉴定

目的 银杏内酯提取物中有关微量成分的鉴别。方法 采用LC DAD ESI MS联用技术。结果 鉴别了已知的银杏内酯A ,B ,C ,J,M以及白果内酯 ,并发现了 3个微量未知化合物。结论 根据UV ,IR ,MS和NMR光谱数据 ,鉴定了其中两个新化合物的结构 ,分别为 1,10 二羟基 3,14 二去氢银杏内酯和 10 羟基 3,14 二去氢银杏内酯 ,并命名为GK和GL。

一锅法合成二氢猕猴桃内酯及作为卷烟香料的应用

以β-紫罗兰酮为原料,过氧乙酸为氧化剂,硅钨酸为催化剂一锅法合成了二氢猕猴桃内酯。考察了影响二氢猕猴桃内酯收率的反应温度、反应时间、催化剂用量、氧化剂放置时间等因素。单因素法确定合成二氢猕猴桃内酯的适宜工艺条件为:β-紫罗兰酮的用量10.0 g、反应时间6 h,过氧乙酸用量30 mL,反应温度40℃,过氧乙酸放置时间24 h,硅钨酸用量1.0 g,在该条件下,产品收率为53.9%。用GC-MS、IR和元素分析对产品结构进行了表征。加香评吸实验表明,产物二氢猕猴桃内酯具有增加卷烟香气甜润感,丰满卷烟香味,使香气更加细腻的作用。

硅钨酸催化合成二氢猕猴桃内酯

为了提高二氢猕猴桃内酯的合成产率,考察了以β-紫罗兰酮为原料,过氧乙酸作氧化剂,硅钨酸为催化剂催化合成二氢猕猴桃内酯的反应条件:β-紫罗兰酮用量、催化剂用量、反应时间、反应温度、过氧乙酸的混合时间及用量对目标物产率的影响。结果表明,合成二氢猕猴桃内酯的适宜条件为:β-紫罗兰酮用量10.0g,硅钨酸用量1.5g,过氧乙酸用量30mL,过氧乙酸的混合时间24h,反应温度40℃,反应时间6h。在此条件下,二氢猕猴桃内酯的产率可达53.9%,比文献介绍的合成方法提高了20.4百分点。

4-取代-2,4-二羰基丁酸酯的不对称转移氢化反应研究及应用

在(R,R)-RuCl(Fsdpen)(p-cymene)催化下进行了4-芳基-2,4-二羰基丁酸酯的不对称氢转移反应研究。考察了溶剂和温度对反应的影响;并以DMF为溶剂在0℃时进行了7种4-芳基-2,4-二羰基丁酸酯的不对称转移氢化(ATH)反应,得到高达85%产率和96%ee的反应产物;同时探索了(2R,4S)-α-羟基-γ-苯基-丁内酯的不对称合成。

3，6-二烷基-5，6-二氢-4-羟基-吡喃-2-酮的合成方法

本发明涉及使用图（1）的酰卤来制备图（I）的δ-内酯的新方法，其中R^1、R^2、R^3和X如在说明书中所定义，以及新型中间体。尤其，本发明涉及对映选择性地生产（R）-δ-内酯的方法.

银杏叶聚戊烯醇对Aβ_(25-35)诱导dPC12细胞损伤的保护作用研究

目的:研究银杏叶聚戊烯醇(GP)对β淀粉样肽25-35(Aβ_(25-35))诱导dPC12细胞损伤的保护作用,为其用于阿尔茨海默病(AD)的治疗提供参考。方法:以神经生长因子(NGF)诱导PC12细胞分化为具有神经活性的dPC12细胞后,将dPC12细胞分为正常对照组(DMSO培养基)、Aβ_(25-35)处理组(DMSO培养基)和GP试验组(分别含25、50、100、200、400μg/mL GP的DMSO培养基),培养24 h后,Aβ_(25-35)处理组和GP试验组细胞均加入25μmol/L Aβ_(25-35)诱导细胞损伤(即复制AD细胞模型),24 h后采用MTT法测定细胞存活率。另取细胞分为正常对照组(DMSO培养基)、Aβ_(25-35)处理组(DMSO培养基)和GP试验组(分别含25、50、100、200μg/mL GP的DMSO培养基),同法处理后检测细胞培养液中乳酸脱氢酶(LDH)、活性氧(ROS)、丙二醛(MDA)水平。结果:与Aβ_(25-35)处理组比较,50、100、200、400μg/m L GP试验组dPC12细胞的存活率明显升高(P<0.05或P<0.01),100、200μg/mL GP试验组细胞培养液中LDH、ROS和MDA水平以及50μg/m L GP试验组细胞培养液中ROS水平均显著降低(P<0.05或P<0.01),且呈一定的浓度依赖性。结论:GP对Aβ_(25-35)致dPC12损伤有一定的保护作用,为一种潜在的AD治疗药物。

4-(N,N-二甲基)丁醛缩二甲醇的合成研究

4-(N,N-二甲基)丁醛缩二甲醇是合成偏头痛药物舒马曲坦等药物的重要中间体。本文选择γ-丁内酯为原料,经氯化、Pa/BaSO4常温常压催化加氢还原、再经胺解合成目标产物,总收率达50%。

新型穿心莲内酯衍生物AL-1的定性定量方法研究

目的建立穿心莲内酯衍生物14-硫辛酰-3,19-二羟基-穿心莲内酯(AL-1)的定性定量研究方法。方法采用化学显色法和薄层色谱鉴定其理化性质,采用高效液相色谱法进行定性定量分析,色谱柱为Kromasil C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇-0.05%磷酸二氢钾缓冲液(77∶23),流速1.0 mL.min-1,检测波长224 nm,柱温30℃。结果 AL-1的峰面积与浓度线性关系良好,回归方程为:y=18.5x-36.08,r=0.999,线性范围0.025～160μg.mL-1,平均加样回收率为97.6%,RSD为2.4%。结论本法简便、准确、可靠,可作为AL-1的定性定量方法。

两个穿心莲内酯苷的波谱学研究

利用柱色谱对穿心莲地上部分的提取物进行分离,得到3,14-二去氧穿心莲内酯苷和14-去氧穿心莲内酯苷。利用核磁共振氢谱(1H-NMR)、碳谱(13C-NMR)以及双量子滤波相关谱(DQFCOSY)、总相关谱(TOCSY)、异核多量子相干谱(HMQC)、异核多键相关谱(HMBC),解析这两个化合物的结构。确定了1H-NMR的氢信号和13C-NMR的碳信号的归属,并且用NOESY对3,14-二去氧穿心莲内酯苷的立体结构进行了研究。

当归中新的二聚苯酞衍生物

目的 深入研究中药当归Angelicasinensis的化学成分。方法 用硅胶柱色谱法和光谱分析法分离和鉴定化学成分。结果 除 3个已知的苯酞类结构外,从当归中又分离到 1个新的二聚苯酞衍生物和一对几何异构体,经光谱分析鉴定其结构分别为Z 3′, 8′, 3′a, 7′a 四氢 6, 3′, 7, 7′a 二聚藁本内酯 8′ 酮(1)、Z,Z′ 6, 6′, 7, 3′a 二聚藁本内酯(2)和 2的 8位几何异构体(3)。结论 化合物 1为新的二聚苯酞类衍生物,3为首次从当归中鉴定的二聚苯酞类衍生物。

反应条件对β-胡萝卜素氧化降解产物的影响

为考察反应条件对β-胡萝卜素氧化降解过程的影响,对不同反应条件下的降解产物进行了GC-MS分析。结果表明:β-胡萝卜素氧化降解产物主要香味成分有2,2,6-三甲基环己酮、异佛尔酮、β-环柠檬醛、β-紫罗兰酮、二氢猕猴桃内酯等,其中二氢猕猴桃内酯的含量最高;溶剂、体系pH与反应时间对降解产物中的主要香味成分的组成具有不同程度的影响;与乙醚、石油醚和环己烷相比,极性较大的乙醇体系更有利于氧化降解反应,而主要香味成分的总量随反应时间的延长或pH下降呈先增加后减少的趋势。在所采用的各种氧化降解条件中,以乙醇为反应溶剂,体系pH3.0,反应3h的降解产物中主要香味成分的总量最高,二氢猕猴桃内酯的含量也为最高。

β-胡萝卜素O_3-NaBH_4化学降解产物及应用

类胡萝卜素是一类重要的香味物质的前体。在新鲜烟叶中，已有１８种类胡萝卜素被分离和鉴定。其中β－胡萝卜素和叶黄素是主要成分。烟叶在醇化过程中，类胡萝卜素经过生物降解，可生成一系列的挥发性芳香化合物，它们对卷烟的吸食品质有较大影响。本文研究了β－胡萝卜素...