固体酸催化15-羟基十五烷酸酯合成环十五内酯

为探讨合成环十五内酯的新工艺,以蒜头果油为原料制备15-羟基十五烷酸酯,在强酸性阳离子交换树脂催化下合成环十五内酯。比较了两条合成路线:蒜头果油经提取得到二十四碳-15-烯酸,经臭氧化、还原、甲酯化反应得到15-羟基十五烷酸甲酯,在强酸性阳离子交换树脂催化下发生内酯化反应生成环十五内酯,收率为14.4%;蒜头果油直接经臭氧化、还原、甲酯化反应后,在强酸性阳离子交换树脂催化下发生内酯化反应生成环十五内酯,收率为10.4%。考察了树脂类型以及不同酯基的15-羟基十五烷酸酯对内酯化反应的影响,结果表明LS-50树脂的催化效果最佳,15-羟基十五烷酸乙酯合成环十五内酯的收率达到19.5%。

蒜头果油制备15-羟基十五烷酸甲酯的研究

研究了从蒜头果油制备15-羟基十五烷酸甲酯的工艺路线，利用薄层色谱方法寻找层析分离溶剂。实验结果表明，三氯甲烷是良好的洗脱剂，当洗脱时间为270—330min时，回收率为29．95％，15-羟基十五烷酸甲酯含量为98．23％，并对纯化产物进行了MS、IR和^13C NMR结构表征。

高效液相色谱内标法测定15-羟基十五烷酸的含量

用液相色谱内标法定量分析15-羟基十五烷酸。样品以C18(4.6×250 mm)为色谱柱,以十四酸为内标物,流动相为甲醇∶乙腈∶水=80∶5∶15(0.1%三氟乙酸),流速:1.2 mL/min,检测波长为210 nm。结果表明在实验范围内,方法的相关性好(r>0.999 0),样品测定的相对标准偏差RSD<1%,加标回收率为100.36%,检出限为7.29×10-4g/(s.L)。

气相色谱法测定15-羟基十五烷酸和环十五内酯

采用SH-Stabilwax-DA酸性专用色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)的气相色谱法同时检测15-羟基十五烷酸和环十五内酯。测得标准曲线分别为Y_(1)=2.3933×10^(5) X_(1)-1.5371×10^(5),Y_(2)=8.1065×10^(5) X_(2)+7.8233×10^(3),相关系数R^(2)>0.999,分别在质量浓度1.9078~19.078 mg/mL和1.0434~10.434 mg/mL内有良好的线性关系;加标回收率分别在98.63%~104.70%和98.09%~105.93%之间,相对标准偏差(RSD)分别为2.14%~3.14%和0.78%~2.70%。测得的样品RSD值分别为1.86%~3.03%和1.57%~2.80%。气相色谱法可以直接进样,并同时检测15-羟基十五烷酸和环十五内酯,方法准确稳定,简便可行。

固体酸HY沸石催化合成环十五内酯

以15-羟基十五烷酸甲酯为原料,采用固体酸HY沸石催化剂合成环十五内酯,探讨HY沸石性质与环化反应关系,寻找固体酸催化合成环十五内酯优化条件.实验结果表明,HY沸石颗粒越小,越有利于环化反应;N aY沸石,再经阳离子交换再脱铝催化生成环十五内酯的转化率为:9.02%.

脂肪酶催化合成环十五内脂的酸碱效应

以15-羟基十五烷酸甲酯为底物，进行了脂肪酶催化合成环十五内酯研究，考察了酶活性与pH值的关系，探讨了酶粉pH值记忆和有机相酸碱性对内酯化反应的影响。结果表明，pH=6～7时脂肪酶的水解活力最高，pH=6～6．5时15-羟基十五烷酸甲酯转化环十五内酯的转化率最高，添加有机酸碱对内酯化反应产生不利影响。

改性HZSM-5分子筛的表征及用其催化合成环十五内酯

采用浸渍法制备出了不同金属离子(Fe、Mo、Mo-Fe)改性的HZSM-5分子筛,用XRD,FTIR,NH3-TPD等检测方法考察了改性HZSM-5分子筛上Fe、Mo和Mo-Fe的体相状态和酸性;并将改性HZSM-5分子筛用于催化15-羟基十五烷酸甲酯合成环十五内酯。结果表明,Mo-Fe/HZSM-5分子筛的Mo-Fe引入到HZSM-5分子筛骨架中,分子筛的酸量和酸强度增加,15-羟基十五烷酸甲酯的最大转化率为58.85%,环十五内酯选择性为16.48%。

15-羟基十五烷酸合成环十五内酯体系定量分析方法比较

为探寻合适的15-羟基十五烷酸合成环十五内酯反应体系定量分析方法,采用液相色谱法、气相色谱非衍生化法和衍生化法分别对样品中15-羟基十五烷酸和环十五内酯进行分析。结果表明:液相色谱法15-羟基十五烷酸保留时间为6.21 min,环十五内酯保留时间为16.32 min,但在样品中的色谱峰不明显。采用SH-Stabilwax-DA酸性专用色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)的气相色谱检测15-羟基十五烷酸,非衍生化法和衍生化法的RSD值分别为1.36%~2.23%和2.17%~3.44%。利用非衍生化法同时测定15-羟基十五烷酸和环十五内酯,RSD值分别为1.36%~2.23%、2.18%~3.48%。非衍生化法无需经过复杂的衍生化直接进样,可对15-羟基十五烷酸和环十五内酯同时分析,操作简便。

合成环十五内酯脂肪酶产生菌的筛选及酶活对转化的影响

从富含油脂的土壤中筛选到6株产脂肪酶的菌株,其所产脂肪酶在环己烷溶剂中具有催化15-羟基十五烷酸甲酯关环生成环十五内酯的活性,其中GXU08的转化率最高为17%.另外,研究了GXU08的脂肪酶水解活力对转化率的影响,结果表明:转化率随脂肪酶活力的增加而增大,但增大到一定程度时转化率不随酶活的增加而增大;继续加入酶粉进行反应,转化率又有所增加.

脂肪酶干燥方法对环十五内酯合成的影响

研究了冷冻干燥法,真空干燥法,N2吹干法3种干燥方法对Candida.sp.GXU08所产脂肪酶活力的影响,以3种方法制得的酶为催化剂进行了15-羟基十五烷酸甲酯环化反应.结果表明,冷冻干燥的酶粉酶活保留率最高,有78.74%,转化率为1.367%;真空干燥酶活保留率有75%,转化率为1.158%;N2吹干法的酶活保留率最低为63.9%,转化率仅有0.405%.

LC-MS/MS法测定鲁比前列酮软胶囊的溶出度

目的：建立LC-MS/MS法测定鲁比前列酮软胶囊的溶出度。方法：以15-羟基十五酸为内标物,以乙醚进行液-液萃取。采用Waters XTerra MS C18（100 mm×2.1 mm,5μm）,以5 mmol·L^-1乙酸铵（含0.02%乙酸）为流动相A相,以甲醇-乙腈（65∶35,含0.02%乙酸）为流动相B,进行梯度洗脱;采用电喷雾离子源（ESI）、负离子模式检测,多反应监测（NMR）方式定量分析。结果：鲁比前列酮在10~200 ng·m L^-1范围内线性良好（r=0.999 8）;最低检测限为3 ng·m L^-1;平均回收率（n=9）为100.1%,RSD为1.7%;日内与日间的精密度RSD均小于10%。3批自制胶囊与市售胶囊溶出曲线的拟合度f分别为73.81、59.12和80.17。结论：自制胶囊溶出行为与市售胶囊一致。本法经方法学验证,可用于测定鲁比前列酮软胶囊的溶出度。