基于微生物转化得到7β,15α-二羟基-18β-甘草次酸的优良菌株筛选

目的以7β,15α-二羟基-18β-甘草次酸为目标产物,通过微生物转化筛选优良菌株。方法使用10种真菌(CGMCC 3.149、CGMCC 3.193、CGMCC 3.3402、CGMCC 3.739、CGMCC 3.2462、CGMCC 3.2886、CGMCC 3.3400、CGMCC 3.577、CGMCC 3.970、Zw-4)进行转化菌株的初筛和复筛实验,采用高效液相色谱法测定转化液中7β,15α-二羟基-18β-甘草次酸含量,将7β,15α-二羟基-18β-甘草次酸转化率作为评价指标,选择转化率较高且初筛和复实验结果一致的菌株作为优良菌株。结果7β,15α-二羟基-18β-甘草次酸在2.56~81.79μg/ml范围内呈良好的线性关系;初筛实验中转化率最高的菌株是CGMCC 3.3400;复筛中转化率最高的菌株是CGMCC 3.970。结论优良菌株为CGMCC 3.970。

固体酸催化15-羟基十五烷酸酯合成环十五内酯

为探讨合成环十五内酯的新工艺,以蒜头果油为原料制备15-羟基十五烷酸酯,在强酸性阳离子交换树脂催化下合成环十五内酯。比较了两条合成路线:蒜头果油经提取得到二十四碳-15-烯酸,经臭氧化、还原、甲酯化反应得到15-羟基十五烷酸甲酯,在强酸性阳离子交换树脂催化下发生内酯化反应生成环十五内酯,收率为14.4%;蒜头果油直接经臭氧化、还原、甲酯化反应后,在强酸性阳离子交换树脂催化下发生内酯化反应生成环十五内酯,收率为10.4%。考察了树脂类型以及不同酯基的15-羟基十五烷酸酯对内酯化反应的影响,结果表明LS-50树脂的催化效果最佳,15-羟基十五烷酸乙酯合成环十五内酯的收率达到19.5%。

蒜头果油制备15-羟基十五烷酸甲酯的研究

研究了从蒜头果油制备15-羟基十五烷酸甲酯的工艺路线，利用薄层色谱方法寻找层析分离溶剂。实验结果表明，三氯甲烷是良好的洗脱剂，当洗脱时间为270—330min时，回收率为29．95％，15-羟基十五烷酸甲酯含量为98．23％，并对纯化产物进行了MS、IR和^13C NMR结构表征。

高效液相色谱内标法测定15-羟基十五烷酸的含量

用液相色谱内标法定量分析15-羟基十五烷酸。样品以C18(4.6×250 mm)为色谱柱,以十四酸为内标物,流动相为甲醇∶乙腈∶水=80∶5∶15(0.1%三氟乙酸),流速:1.2 mL/min,检测波长为210 nm。结果表明在实验范围内,方法的相关性好(r>0.999 0),样品测定的相对标准偏差RSD<1%,加标回收率为100.36%,检出限为7.29×10-4g/(s.L)。

异海松酸光固化产物中7-羰基-8,15-异海松酸的分离与结构鉴定(英文)

利用HPLC-UV研究了异海松酸(iPA)UV光固化反应产物,从中检测到了一种具有较强紫外吸收的非聚合物成分。通过硅胶柱色谱和制备型HPLC分离得到了该物质,经气相色谱分析检验,其纯度为82.6%。通过UV-vis、FT-IR、MS、1H NMR及13C NMR等光谱分析研究,该物质的化学结构被鉴定为7-羰基-8,15-异海松酸(7-O-8,15-iPA),这是异海松酸的一种氧化衍生物,与文献报道结构一致。还探讨了异海松酸发生氧化反应生成7-羰基-8,15-异海松酸的反应机理。

气相色谱法测定15-羟基十五烷酸和环十五内酯

采用SH-Stabilwax-DA酸性专用色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)的气相色谱法同时检测15-羟基十五烷酸和环十五内酯。测得标准曲线分别为Y_(1)=2.3933×10^(5) X_(1)-1.5371×10^(5),Y_(2)=8.1065×10^(5) X_(2)+7.8233×10^(3),相关系数R^(2)>0.999,分别在质量浓度1.9078~19.078 mg/mL和1.0434~10.434 mg/mL内有良好的线性关系;加标回收率分别在98.63%~104.70%和98.09%~105.93%之间,相对标准偏差(RSD)分别为2.14%~3.14%和0.78%~2.70%。测得的样品RSD值分别为1.86%~3.03%和1.57%~2.80%。气相色谱法可以直接进样,并同时检测15-羟基十五烷酸和环十五内酯,方法准确稳定,简便可行。

固体酸HY沸石催化合成环十五内酯

以15-羟基十五烷酸甲酯为原料,采用固体酸HY沸石催化剂合成环十五内酯,探讨HY沸石性质与环化反应关系,寻找固体酸催化合成环十五内酯优化条件.实验结果表明,HY沸石颗粒越小,越有利于环化反应;N aY沸石,再经阳离子交换再脱铝催化生成环十五内酯的转化率为:9.02%.

脂肪酶催化合成环十五内脂的酸碱效应

以15-羟基十五烷酸甲酯为底物，进行了脂肪酶催化合成环十五内酯研究，考察了酶活性与pH值的关系，探讨了酶粉pH值记忆和有机相酸碱性对内酯化反应的影响。结果表明，pH=6～7时脂肪酶的水解活力最高，pH=6～6．5时15-羟基十五烷酸甲酯转化环十五内酯的转化率最高，添加有机酸碱对内酯化反应产生不利影响。

改性HZSM-5分子筛的表征及用其催化合成环十五内酯

采用浸渍法制备出了不同金属离子(Fe、Mo、Mo-Fe)改性的HZSM-5分子筛,用XRD,FTIR,NH3-TPD等检测方法考察了改性HZSM-5分子筛上Fe、Mo和Mo-Fe的体相状态和酸性;并将改性HZSM-5分子筛用于催化15-羟基十五烷酸甲酯合成环十五内酯。结果表明,Mo-Fe/HZSM-5分子筛的Mo-Fe引入到HZSM-5分子筛骨架中,分子筛的酸量和酸强度增加,15-羟基十五烷酸甲酯的最大转化率为58.85%,环十五内酯选择性为16.48%。

利用UPLC法对玉米须萜类物质提取工艺的比较分析

为研究玉米须中萜类成分的提取工艺。本文以玉米须中含有的玉米烯F(1)、3β-羟基-对映-贝壳杉-15-烯-17-酸-18-酯(2)和4α-羟基-19-降-对映贝壳杉烷型-15-烯-17-酸(3)为标准品,建立了玉米须提取物中三种萜类成分含量的测定UPLC分析方法。其色谱条件为:采用Polar C_(18) 100Ȧ(4.6 mm×150 mm,2.6μm)色谱柱,以甲醇(A)、0.1%磷酸-水溶液(B)为流动相梯度洗脱,流速1.0 mL/min,柱温40℃,波长220 nm,进样量5μL。结果表明,玉米烯F(1)在0.96~192.0μg/mL范围内,3β-羟基-对映-贝壳杉-15-烯-17-酸-18-酯(2)和4α-羟基-19-降-对映贝壳杉烷型-15-烯-17-酸(3)在5.0~200.0μg/mL范围内线性关系良好(r>0.9993),定量限(LOQ,S/N=10)均在5.0~10.0μg/g之间,平均加样回收率为89.1%~105.8%,相对标准偏差(RSD)均小于2%。表明该方法具有较高的准确度和检测灵敏度,能够准确地对玉米须样品中三种萜类成分进行定量分析,为玉米须萜类成分的进一步深化研究提供科学参考。利用该分析方法优化玉米须中三个萜类成分的提取工艺为:采用加热回流提取法,20%甲醇-水溶液作为提取溶剂,料液比为1:25,提取时间1 h。

15-羟基十五烷酸合成环十五内酯体系定量分析方法比较

为探寻合适的15-羟基十五烷酸合成环十五内酯反应体系定量分析方法,采用液相色谱法、气相色谱非衍生化法和衍生化法分别对样品中15-羟基十五烷酸和环十五内酯进行分析。结果表明:液相色谱法15-羟基十五烷酸保留时间为6.21 min,环十五内酯保留时间为16.32 min,但在样品中的色谱峰不明显。采用SH-Stabilwax-DA酸性专用色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)的气相色谱检测15-羟基十五烷酸,非衍生化法和衍生化法的RSD值分别为1.36%~2.23%和2.17%~3.44%。利用非衍生化法同时测定15-羟基十五烷酸和环十五内酯,RSD值分别为1.36%~2.23%、2.18%~3.48%。非衍生化法无需经过复杂的衍生化直接进样,可对15-羟基十五烷酸和环十五内酯同时分析,操作简便。

合成环十五内酯脂肪酶产生菌的筛选及酶活对转化的影响

从富含油脂的土壤中筛选到6株产脂肪酶的菌株,其所产脂肪酶在环己烷溶剂中具有催化15-羟基十五烷酸甲酯关环生成环十五内酯的活性,其中GXU08的转化率最高为17%.另外,研究了GXU08的脂肪酶水解活力对转化率的影响,结果表明:转化率随脂肪酶活力的增加而增大,但增大到一定程度时转化率不随酶活的增加而增大;继续加入酶粉进行反应,转化率又有所增加.

脂肪酶干燥方法对环十五内酯合成的影响

研究了冷冻干燥法,真空干燥法,N2吹干法3种干燥方法对Candida.sp.GXU08所产脂肪酶活力的影响,以3种方法制得的酶为催化剂进行了15-羟基十五烷酸甲酯环化反应.结果表明,冷冻干燥的酶粉酶活保留率最高,有78.74%,转化率为1.367%;真空干燥酶活保留率有75%,转化率为1.158%;N2吹干法的酶活保留率最低为63.9%,转化率仅有0.405%.

LC-MS/MS法测定鲁比前列酮软胶囊的溶出度

目的：建立LC-MS/MS法测定鲁比前列酮软胶囊的溶出度。方法：以15-羟基十五酸为内标物,以乙醚进行液-液萃取。采用Waters XTerra MS C18（100 mm×2.1 mm,5μm）,以5 mmol·L^-1乙酸铵（含0.02%乙酸）为流动相A相,以甲醇-乙腈（65∶35,含0.02%乙酸）为流动相B,进行梯度洗脱;采用电喷雾离子源（ESI）、负离子模式检测,多反应监测（NMR）方式定量分析。结果：鲁比前列酮在10~200 ng·m L^-1范围内线性良好（r=0.999 8）;最低检测限为3 ng·m L^-1;平均回收率（n=9）为100.1%,RSD为1.7%;日内与日间的精密度RSD均小于10%。3批自制胶囊与市售胶囊溶出曲线的拟合度f分别为73.81、59.12和80.17。结论：自制胶囊溶出行为与市售胶囊一致。本法经方法学验证,可用于测定鲁比前列酮软胶囊的溶出度。

海洋链霉菌211726次级代谢产物中一个新2-甘油酯的鉴定

目的对分离自海洋链霉菌211726(Streptomyces sp.211726)次级代谢产物中的2-甘油酯进行鉴定。方法从菌株211726的发酵产物中分得一个白色结晶性粉末,根据其理化性质和波谱学特性,对其进行结构鉴定。结果与结论分得的2-甘油酯含有3个结构相似的化合物,分别鉴定为:15-甲基棕榈酸2-甘油酯(1),棕榈酸2-甘油酯(2)和12-甲基肉豆蔻酸2-甘油酯(3),其比例约为6∶3∶1,其中化合物1为新化合物。

五加皮中二萜类化学成分及其抗炎活性研究

目的 对五加皮Acanthopanacis Cortex的二萜类化学成分及抗炎活性进行研究。方法 通过MCI树脂柱、硅胶柱、薄层色谱、半制备HPLC等方法对五加皮药材中化学成分进行提取分离,采用核磁共振波谱、质谱、红外光谱等方法,对单体化合物的结构进行鉴定。采用Griess法测试脂多糖诱导小鼠单核巨噬细胞RAW264.7细胞释放炎症因子模型,对化合物进行抗炎活性评价。结果 从五加皮70%乙醇提取物中分离得到13个二萜类化合物,包括7个对映海松烷型二萜7β-羟基-8(14),15-二烯-19-异海松烷酸(1)、7-酮基-8(14),15-二烯-19-异海松烷酸(2)、7β-甲氧基-8(14),15-二烯-19-异海松烷酸(3)、6,8(14),15-三烯-19-异海松羧酸(4)、14-酮基-8,15-二烯-19-异海松羧酸(7)、14-羟基-16-乙烯基-8,11,13-三烯-17-异海松羧酸(8)、7α-羟基-8(14),15-二烯-19-异海松烷酸(11);以及6个对映贝壳杉烷型二萜16α,17-二羟基-19-异贝壳杉烷羧酸(5)、17-羟基-19-异贝壳杉烷羧酸(6)、异贝壳杉烯酸(9)、17-醛基-19-异贝壳杉烯酸(10)、17-醛基-15-烯-19-异贝壳杉烷酸(12)和17-羟基-15-烯-19-异贝壳杉烷酸(13)。其中化合物8为新化合物,命名为细柱五加酸G1;3和4为首次从细柱五加植物中分离得到。体外抗炎活性研究表明,13个化合物均具有一定的抗炎活性,其中化合物1~3、7的活性较好。海松烷型二萜类化合物抗炎活性较贝壳杉烷型二萜强,海松烷型二萜类化合物7位取代活性强弱顺序为β-OH>β-OCH_(3)>Δ^(6)双键>C=O>α-OH。结论 五加皮分离鉴定的化合物及其活性研究为五加皮专属性质控方法建立、药用资源合理开发和利用提供了依据。

山栀茶化学成分研究

目的研究山栀茶Pittosporum illicioides化学成分。方法应用硅胶、大孔树脂、葡聚糖凝胶柱色谱分离纯化,并通过波谱数据分析鉴定化合物结构。结果从山栀茶乙醇提取部位分离得到9个化合物,分别鉴定为粟猪殃殃素(大叶茜草素,1)、豆甾醇(2)、3α-羟基-20-脱甲异木油树-14(15)-烯-28,30-二酸(3)、1,3-二羟基蒽醌(4)、1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌(5)、8-O-4/8-O-4-脱氢阿魏酸三聚体(6)、1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-α-鼠李糖-(1→2)-β-D-葡萄糖苷(7)、丁香树脂醇双葡萄糖苷(8)、1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-α-鼠李糖-(1→2)-β-D-(6′-O-乙酰基)-葡萄糖苷(9)。结论除化合物3和8外,其他化合物均首次从该植物中分离得到。

荔波产香茶菜化学成分研究

目的研究荔波产香茶菜Isodon amethystoides的化学成分。方法选用硅胶、MCI gel CHP 20P、Sephadex LH-20凝胶柱色谱等方法进行分离和纯化,通过波谱数据、理化性质结合参考文献鉴定化合物结构。结果从荔波产香茶菜甲醇提取物中分离得到了18个化合物,分别鉴定为线纹香茶菜酸(1)、雪花草丁素(2)、4,9α-环氧-3,4-开环异海松烷-7,15-二烯-3-酸(3)、3,4-开环异海松烷-4(18),7,15-三烯-3-酸甲酯(4)、3,4-开环异海松烷-4(18),7,15-三烯-3-酸(5)、异海松烷-7,15-二烯-3-酮(6)、异海松烷-7,15-二烯-3β-醇(7)、山姜萜醇(8)、(-)-丁香三环烷-2,9-二醇(9)、乌苏酸(10)、齐墩果酸(11)、3-表-马斯里酸(12)、7α-羟基谷甾醇(13)、β-谷甾醇(14)、豆甾醇(15)、芝麻素(16)、泡桐素乙酯(17)、邻苯二甲酸二丁酯(18)。结论化合物4为首次分离得到的天然产物,2~9、15~18为首次从香茶菜中分离到。

油茶茎中1个新的三萜皂苷

目的研究油茶茎的化学成分。方法利用硅胶、ODS、Sephadex LH-20葡聚糖凝胶柱色谱、高效制备液相色谱等色谱方法进行分离纯化,根据理化性质及波谱数据鉴定化合物结构。结果从油茶茎中分离得到3个化合物,分别鉴定为3-O-β-D-半乳糖基-(1→2)-[β-D-半乳糖基-(1→2)-β-D-木糖基-(1→3)]-β-D-葡萄糖醛酸基-3β,15α,16α,22α,28-五羟基-22-O-当归酰基-齐墩果-12-烯(1)、camelliasaponin B2(2)、gordonsaponin H(3)。结论化合物1为新化合物,命名为油茶皂苷Aa,化合物2和3为首次从油茶茎中分离得到。

油茶根中1个新的三萜皂苷

目的 研究油茶Camellia oleifera根的化学成分。方法 利用硅胶、ODS、Sephadex LH-20葡聚糖凝胶柱色谱、高效制备液相色谱等色谱方法进行分离纯化,根据理化常数测定及谱学数据分析鉴定化合物结构。结果 从油茶根中分离得到3个化合物,分别鉴定为3-O-β-D-半乳糖基-(1→2)-[β-D-木糖基-(1→2)-α-L-阿拉伯糖基-(1→3)]-β-D-葡萄糖醛酸基-3β,15α,16α,21β,22α,28-六羟基-21-O-乙酰氧基-22-O-当归酰氧基齐墩果醇-12-烯(1)、大头茶苷J(2)、山茶皂苷B1(3)。结论 化合物1为新化合物,命名为山茶皂苷Ac,化合物2和3为首次从油茶中分离得到。