孕烯醇酮D环结构修饰的合成方法及生物活性研究进展

简单介绍了甾体的结构以及在医药方面的广泛应用;阐述了16-脱氢孕烯醇酮醋酸酯(16-DPA)作为合成甾体药物的关键中间体在甾体合成中占有重要地位;随后详细综述了以不同基团修饰16-DPA的D环得到甾体衍生物的合成方法,其中包括N杂环(噁唑环、吡唑环、嘧啶环、咪唑环)、O杂环、碳环等修饰;以及其显示的抗肿瘤抗炎等生物活性进行分析;最后进行总结并对其发展趋势和应用前景进行了展望。

精细化工氰化物原料替代技术及污染减排技术与示范

该年度课题总体进展达到原任务书中规定的进度。替代有毒有害原料氢氰酸的MMA清洁生产技术方面,应用系统工程的原理与方法,确立催化反应过程的最优工艺技术参数;完成异丁烯选择氧化制备MMA的分离工艺设计及全流程的模拟,实现全系统能量-物质-环境的多目标优化和集成。提出优化的工艺流程,确定生产工艺与反应设备,并进行催化剂的公斤级生产及吨级放大生产、千吨级中试示范装置工程设计,提出千吨级工艺基础数据包,并完成了工程设计与装置建设。替代剧毒铬酐氧化剂的16-DPA绿色工业制备技术方面,完成40吨/年16-DPA绿色生产示范线建设,并在示范线上优化了16-DPA光敏氧化绿色制备技术各项工艺参数,以薯蓣皂苷元计算,16-DPA总收率达到68%,纯度大于98%,实现预期年度目标。并在实验室尝试利用LED光源替代高压汞灯开展16-DPA的光敏氧化绿色制备,取得可喜进展。以季鏻盐类离子液体为催化剂的绝缘油清洁生产技术方面,目前已筛选出具有高催化剂和高稳定性的Lewis酸性季鏻盐类离子液体,并用于合成PEPE绝缘油。该离子液体催化剂可循环使用30余次而保持催化活性和选择性不变。同时建成了100吨/年的季鏻盐类离子液体生产线,为绝缘油PEPE的工业化催化剂来源提供了可靠来源。1 000吨/年的离子液体催化合成绝缘油PEPE生产装置已开工建设。

双烯醇酮醋酸酯主要杂质的合成研究

将双烯醇酮醋酸酯溶于苯中,加入过氧化叔丁醇、重铬酸吡啶盐、硅藻土,于室温反应2~3 h,得到杂质粗品;粗品经层析柱分离,乙醇、二氯甲烷精制,得到主要杂质化合物Ⅰ;其结构经1H NMR和ESI-MS确证。