离子对水的^(17)O-NMR化学位移和水结构的影响

在小于1mol·L-1的浓度范围内,测试了碱金属、碱土金属氯化物、卤化钠及其它常见含氧酸盐溶液的17O-NMR化学位移(δ(H217O)).发现离子对δ(H217O)的影响与离子的半径、电荷、离子外层电子结构及离子结构有关.其它离子参数相同时,离子半径越大,离子的摩尔δ(H217O)越大;在电子结构相同的情况下,离子电荷越大,离子的摩尔δ(H217O)越大;多原子离子的摩尔δ(H217O)更多地是与其离子结构相关.离子的摩尔δ(H217O)的大小反映了该离子对水的结构的影响情况,离子的摩尔δ(H217O)越大,对水的结构促进作用越强.

酸碱、硬度组成对水^(17)O-NMR化学位移和半峰宽的影响及与水缔合作用的关系

pH、硬度是给水水质的重要指标 .随着对水质要求的提高 ,从微观结构上认识它们对水质的影响十分必要 .文中考察了温度、CaCl2 、MgCl2 、Mg(HCO3 ) 2 、HCl、NaOH等对水17O NMR化学位移和半峰宽的影响 ,分析了它们与水缔合的关系 .研究表明Ca2 + 、Mg2 + 、H+ 、OH-对水缔合有不同的影响 .具有同样水质指标的水 ,其组成不同 ,水的缔合结构不同 .

含羟基化合物的^(17)O-NMR化学位移研究

在系统地归纳总结前人对含羟基化合物1 7O NMR化学位移研究成果的基础上 ,按伯、仲、叔醇、i R—OH型化合物 (i R表示与羟基直接相连的原子为非链状烷烃碳原子的取代基 )及苯酚类等五大类 ,提出了计算含羟基化合物1 7O NMR化学位移的公式 :δcal =δ0 + ∑aiΔδi,并通过线性回归法结合最小二乘法得到 1 5种计算醇和羧酸中羟基1 7O NMR化学位移时采用的取代基参数和 2 3种计算酚羟基1 7O NMR化学位移时采用的取代基参数 ,计算结果分别以伯、仲、叔醇、i R—OH型化合物四类 1 40种化合物和 60种酚类在化合物为样本点作回归检验 ,置信度均为 99.5 % ,计算误差Δδ小于 5 (相对误差小于 0 .5 % )的1 7O NMR化学位移计算值均在 90

取代苯甲醚的^(17)O-NMR化学位移研究

提出了计算取代苯甲醚1 7O NMR化学位移的经验公式 (1 ) :δcal=δ0 +Δo +Δm +Δp ,并通过线性回归法结合最小二乘法得到了 2 0种取代基的参数 ,计算结果以 78种化合物的 1 0 1个1 7O NMR化学位移数据为样本点作回归检验 ,置信度为 99.5 % ,约有 90 %的1 7O NMR化学位移计算值的计算误差Δδ小于 5 .0 (相对误差小于 0 .5 % ) .

取代苯甲酸甲酯羰基^(17)O-NMR化学位移研究

提出了计算取代苯甲酸甲酯类化合物羰基17O-NMR化学位移的公式:cδal(17O)=337.3+Δo+Δm+Δp,根据52种取代苯甲酸甲酯类化合物的52个羰基17O-NMR化学位移数据,通过线性回归法结合最小二乘法求得22个用于该公式的取代基参数,回归检验表明采用该公式计算结果的置信度为99.5%,计算值与实验值的偏差Δδ在5.0以内的~100%.

脂肪酮和脂肪酰卤羰基^(17)O-NMR化学位移的研究

提出计算脂肪酮和脂肪酰卤羰基17ONMR化学位移的公式:δcal=δ0n+C×Δα,通过线性回归法确定了22种取代基参数.经回归检验表明该公式计算结果置信度为99.5%,与实验值的偏差Δδ在10.0以内的羰基17ONMR化学位移计算值在90%左右.

N-苯基酰胺中羰基^(17)O-NMR化学位移的研究

按照N-苯基乙酰胺、N-苯基苯甲酰胺、N-苯基邻羟基苯甲酰胺和N-苯基氨基甲酸甲酯四类化合物,提出了一个计算这四类化合物羰基17O-NMR化学位移的公式:cδal=0δn+C×(Δo+Δm+Δp),通过线性回归法确定了13种取代基参数,经回归检验表明该公式的置信度为99.5%,与实验值的偏差Δδ在3.0以内的羰基17O-NMR化学位移计算值在95%以上.

一般醛和甲酸羰基^(17)O-NMR化学位移的研究

提出了计算一般醛和甲酸羰基17O-NMR化学位移的公式:δcal=615.0+Δα,通过线性回归法确定了21种取代基参数.经回归检验表明该公式计算结果置信度为99.5%,一般醛和甲酸羰基17O化学位移计算值与实验值的偏差Δδ全部在5.0以内.

链状脂肪醚的^(17)O-NMR化学位移研究

按甲基醚、乙基醚、正丙基醚、异丙基醚和叔丁基醚等五大类 ,提出了计算链状脂肪醚1 7O NMR化学位移的公式 :δcal=δ0n+Δα +Δβ +Δγ ,并通过线性回归法结合最小二乘法得到 2 9种取代基的参数 ,计算结果用以上五大类 1 4 7种化合物的 1 4 7个1 7O NMR化学位移数据为样本点作回归检验 ,置信度为 99.5 % ,计算误差Δδ小于 5 .0 (相对误差小于 0 .5 % )的1 7O NMR化学位移计算值约占 90 % .

羧酸羧基中^(17)O-NMR化学位移的研究

提出了计算羧酸羧基17ONMR化学位移的公式:δcal=253.0+Δα+Δβ+Δγ,通过线性回归法确定了17种取代基参数.经回归检验表明该公式计算结果置信度为99.5%,与实验值的偏差Δδ在5.0以内羧酸的羧基17ONMR化学位移计算值在95%以上.

取代苯甲酸羧基中的^(17)O-NMR化学位移研究

提出了计算取代苯甲酸羧基17O-NMR化学位移的公式δcal(17O)=250.0+Δo+Δm+Δp,通过线性回归法确定了8种取代基参数.经回归检验表明该公式计算结果置信度为99.5%,羧基17O-NMR化学位移计算值与实验值的偏差Δδ全部在2.0以内.

羧酸甲乙酯中羰基^(17)O-NMR化学位移研究

提出了计算羧酸甲乙酯中羰基17O-NMR化学位移的公式:cδal(17O)=360.0+Δα+Δβ+Δγ,通过线性回归法确定了22种取代基参数.经回归检验表明该公式计算结果置信度为99.5%,与实验值的偏差Δδ在5.0以内的羰基17O-NMR化学位移计算值~100%.

取代苯乙酮羰基^(17)O-NMR化学位移的研究

提出计算取代苯乙酮羰基17ONMR化学位移的公式:δcal=550.0+Δo+Δm+Δp,通过线性回归法确定了12种取代基参数.以44种取代苯乙酮为样本点作回归检验表明该公式的置信度为99.5%,计算值与实验值的偏差Δδ在5.0(相对误差约0.5%)以内的羰基17ONMR化学位移的计算值在90%左右.

取代苯甲酰卤羰基^(17)O-NMR化学位移的研究

按照苯甲酰氯、苯甲酰氟和苯甲酰溴三类化合物,提出了一个计算这三类化合物羰基17O-NMR化学位移的公式:cδal=0δn+C×(Δo+Δm+Δp),通过线性回归法确定了13种取代基参数,经回归检验表明该公式的置信度为99.5%,与实验值的偏差Δδ在5.0以内的羰基17O-NMR化学位移计算值在90%以上.

脂肪酮和脂肪酰卤羰基17O-NMR化学位移的规律

提出计算脂肪酮和脂肪酰卤羰基17O-NMR化学位移的公式:δcal=δOn+Δα+C,通过线性回归法确定了22种取代基参数.经回归检验表明该公式计算结果置信度为99.5%,与实验值的偏差Δδ在10.0以内的羰基17O-NMR化学位移计算值在90%左右.

取代苯乙酮羰基17O-NMR化学位移的规律

提出计算取代苯乙酮羰基17O-NMR化学位移的公式:δcal=550.0+△o+△m+△p,通过线性回归法确定了12种取代基参数.以44种取代苯乙酮为样本点作回归检验表明该公式的置信度为99.5%,计算值与实验值的偏差△δ在5.0(相对误差约0.5%)以内的羰基17O-NMR化学位移的计算值在90%左右.

^(17)O-核磁共振研究给水中常见离子对水缔合的影响

给水中通常含有少量的离子 ,如Na+,K+,Ca2 +,Mg2 +及Cl- ,SO2 - 4,CO2 - 3等 .本文测量了不同温度 (2 0～60℃ )下的水及由上述离子组成的不同浓度盐溶液 (0～ 1mol/L)的17O 核磁共振 (17O NMR)的化学位移和半峰宽 .根据化学位移和半峰宽的变化与水缔合的关系分析了离子对水缔合的影响 .结果表明 ,不同离子对水缔合的影响不同 ,阳离子促进液态水形成缔合结构 ,阴离子则破坏水的缔合结构 ;离子电荷越大 ,半径越大 ,对水缔合的影响越大 。

^(17)O-核磁共振法研究不同处理方法对液态水缔合结构的影响

水作为人类重要的生产要素,参与了卷烟生产的多个环节。水在自然条件下以分子簇的形式存在,多种处理方式可以改变水分子团簇的大小。本文以^(17)O-核磁共振法为水分子团簇的表征手段,以自来水为水源,考察了氢气、远红外辐射陶瓷球、反渗透、磁场四种处理方法对水分子簇的影响。结果表明:四种处理方式均能使一定量水分子由氢键结合态变为自由态,从而使水分子簇变小。不同处理方法对液态水缔合结构的影响大小排序为氢气处理>远红外陶瓷球处理>反渗透处理>磁场处理。同时,对氢气处理效果的时效性进行了考察,随着放置时间增加,部分自由态水分子再次转变为氢键结合态,水分子簇尺寸变大,但三天后仍保留了一定处理效果。本研究表明氢气处理为四种处理方式中最优的水处理方式,具有提升烟草行业生产用水品质的潜在应用价值。

气相^(17)O核磁共振化学屏蔽常数与化学位移的理论研究

系统地研究了不同计算方法在气相^(17)O化学屏蔽常数与化学位移计算中的表现.结果表明:在19个含氧化合物的分子集中,适用于磁性质计算的焦点分析(FPA-M)方法在化学屏蔽常数和化学位移的计算中均有最佳表现,明显优于大基组下的包含三重激发微扰校正的耦合簇(CCSD(T))方法;在本文研究的所有密度泛函中,xOPBE的表现最佳(尽管设计的特定目的是提供准确的^(13)C化学位移),在各个方面都显著优于常用的密度泛函.因此对于化学位移的常规计算,无论是^(13)C还是^(17)O,都推荐使用xOPBE密度泛函.

两种贝壳杉烷型二萜2D－NMR研究

本文介绍了两种贝壳杉烷型二萜（３α，１６α，１７－三羟基贝壳杉烷Ⅰ和３α，１６α－二羟基贝壳杉烷－１７－Ｏ－β－Ｄ－葡萄糖甙Ⅱ）的二维核磁共振光谱（２Ｄ－ＮＭＲ）分析，通过采用高分辨核磁共振光谱（ＤＥＰＴ，￣１Ｈ－￣１Ｈｃｏｓｙ，￣１Ｈ－￣（１３）Ｃｃｏｓｙ）使一些相互掩盖的核磁共振信号得以确定。