毛细管电泳前沿分析法研究钾离子与18-冠醚-6体系相互作用

采用毛细管电泳前沿分析 (CE FA)法 ,利用间接紫外检测方法 ,在pH为 5 .1 0 ,运行电压为 3 0kV ,缓冲溶液组成为咪唑和醋酸的条件下 ,测定了钾离子与 1 8 冠醚 6体系的相互作用参数 ,结合常数对数值lgK =3 .5 0 ;在同样条件下用峰漂移法作对照实验 ,求得体系的结合常数对数值lgK =3 .40 ,结果与前沿分析法基本一致。验证了两种方法测定结果的正确性。

苯并-18-冠醚-6和溴百里香酚蓝离子对萃取光度法测定钾

报道了以苯并 18 冠醚 6 K+ 与溴百里香酚蓝显色体系光度法测定钾的研究。一定条件下 ,苯并 18 冠醚 6与钾离子形成络合阳离子 ,与阴离子溴百里香酚蓝形成离子对缔合物 ,被萃入氯仿中。该离子对缔合物于 4 10nm处有最大吸收 ,测定钾的摩尔吸光系数为 1.6× 10 4 L·mol- 1·cm- 1,钾含量在 0 .0 5～ 2 .5 μg·ml- 1范围内呈线性关系 ,相对标准偏差为 2 .2 %。应用于土壤、植物和血清中痕量钾的测定 ,与原子吸收光谱法相比 。

18-冠醚-6相转移催化合成N,N—二乙基苯胺

用18-冠醚-6作相转移催化剂,在常压下由苯胺和溴乙烷合成N,N—二乙基苯胺,研究了多种反应因素对目的产物产率的影响,提出了常压催化合成目的产物的最佳工艺条件:苯胺和溴乙烷的摩尔比为1∶1.50,催化剂用量0.8 g,在45 mL 35×10-2(质量分数)的氢氧化钠溶液中,反应温度55℃,常压反应4 h,产品收率73.1%.催化剂通过溶剂萃取方法可以回收,总萃取率为20%.

18-冠醚-6包结钾离子的毛细管电泳研究

采用毛细管区带电泳前沿分析和峰漂移分析两种方法 ,以咪唑 -醋酸为缓冲溶液 ,利用间接紫外检测 (λ=240nm) ,测定了18_冠醚_6对钾离子的包结常数 ;两种方法得到了比较一致的结果 ;进一步对这两种方法求解结合常数进行了对比和讨论 ,总结出各自的适用范围。

质谱法研究气相中18-冠醚-6与氨基酸的非共价相互作用

利用电喷雾电离质谱研究了在气相条件下18-冠醚-6与20余种天然氨基酸及其异构体间的非共价相互作用。定性结果表明,在气相中18-冠-6可以与氨基酸形成化学计量比为1∶1的非共价复合物。配制一系列不同浓度的18-冠-6分别与固定浓度的氨基酸反应,利用质谱测得反应物和产物的质谱峰,计算冠醚分别与L-苯丙氨酸、L-酪氨酸、L-赖氨酸和L-天冬氨酸反应的复合物结合常数lg Ka分别为3.90、3.75、4.06和3.64,基于此建立了校准曲线。通过竞争反应实验,以上述4种氨基酸与冠醚复合物的结合常数为参考值,可推算得到其余氨基酸与冠醚的结合常数。实验结果表明,冠醚-氨基酸复合物的稳定性与氨基酸的种类相关,节碱性氨基酸以及侧链是烷基(或氢原子)的氨基酸对冠醚的亲和性更好,而酸性氨基酸(如L-丝氨酸)以及侧链上有酰胺键的氨基酸,对冠醚的亲和性较低。研究了18-冠-6对L型氨基酸及其D型异构体的手性选择性,结果表明,18-冠-6只能识别部分中性氨基酸。

离子液体中18-冠醚-6添加剂对三价铬电沉积的影响

在1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([BMIM]HSO4)电镀液中,探究了18-冠醚-6添加剂对电沉积铬的影响.紫外-可见光谱结果表明,18-冠醚-6与Cr^(3+)形成配合物,使最大吸收波长发生红移.循环伏安研究表明,Cr^(3+)的还原经历了两步.18-冠醚-6的添加使Cr^(3+)的峰电位和起始还原电位均正移了220 m V.能谱仪(EDS)结果显示,在18-冠醚-6的作用下镀层中铬含量有所提高.铬镀层的扫描电子显微镜(SEM)表征结果表明,加入18-冠醚-6后,所得镀层的颗粒变大.18-Crown-6/CrCl3/[BMIM]HSO4/H2O电镀液中工艺优化的结果为:在温度为50℃、pH值为3.5、电流密度为1200 A·m^(-2)、电镀时间为1.5 h的最佳工艺条件下,铬镀层的厚度达到72.5μm,电流效率为42.3%.

二苯并-18-冠醚-6/聚醚嵌段酰胺膜富集水中苯酚性能研究

为提高聚醚嵌段酰胺(PEBA)膜对水中苯酚的选择分离性能,采用二苯并-18-冠醚-6(CE)对PEBA膜进行改性制备了PEBA/CE渗透蒸发膜。通过FT-IR、SEM表征证实了CE与PEBA紧密结合且CE均匀分布在膜表面;AFM表征表明CE的修饰有效地提高了膜表面与苯酚的接触面积;水接触角测试表明CE的修饰极大地提高了PEBA/CE膜的疏水性。同时系统地研究了膜中CE含量、原料液苯酚浓度、进料温度对膜渗透汽化性能的影响,结果表明CE能显著提高PEBA膜对苯酚的选择性,在料液苯酚为0.8%(质量)及70℃操作温度条件下,当CE的添加量为PEBA的6%(质量)时,PEBA/CE-6膜的分离因子和渗透通量分别为23.34和494.40 g/(m^(2)·h),远超PEBA膜性能[分离因子8.46,总渗透通量547.48 g/(m^(2)·h)]。长期性能稳定性测试表明所制备PEBA/CE-6膜具有良好稳定性,具有较好的工业运用潜力。

18-冠醚-6对金属Co在化学机械抛光液中腐蚀的影响

在含双氧水(H_(2)O_(2))10 mL/L和氨三乙酸(NTA)20 mmol/L的溶液(pH=9)中分别加入0.5、1.0、1.5和2.0 mg/L的18-冠醚-6,研究了在弱碱性条件下18-冠醚-6对金属钴(Co)电化学腐蚀的影响。结果表明:随着18-冠醚-6质量浓度的增加,钴与氮化钛(TiN)的腐蚀电位差先降低后升高,当18-冠醚-6为1.0 mg/L时最低,而钴的腐蚀电流密度越来越小。通过扫描电镜(SEM)形貌表征和X射线光电子能谱(XPS)分析可以证实,18-冠醚-6的加入使钴表面的电化学腐蚀得到了有效抑制,显著改善了Co在化学机械抛光(CMP)后的表面状态。

两个锰的18-氮杂金属冠醚-6配合物的合成、晶体结构和磁性质研究(英文)

以负三价、五啮的N-乙酰水杨酰肼(ashz3-)作为配体,合成了二个大环六核氮杂金属冠醚犤MnⅢ6(ashz)6(MeOH)6犦·6MeOH(1)和犤MnⅢ6(ashz)6(DMF)6犦·3DMF(2)。晶体学数据是:配合物1,三方晶系,空间群R3珔,a=b=24.806(2),c=11.260(1)?,Z=3,μ=1.007mm-1,R=0.0572,wR=0.1142;配合物2,三方晶系,空间群R3珔,a=b=26.629(3),c=23.298(4)?,Z=6,μ=0.856mm-1,R=0.0671,wR=0.1661。这两个配合物属18-氮杂金属冠醚-6结构类型,冠醚分子具有晶体学C3i对称性。配体ashz3-通过它的肼基的N-N桥连金属原子,从而形成有中央空穴的六核锰的大环配合物。变温磁化率(4～275K)研究表明,配合物1中金属离子间存在着反铁磁性耦合。

冠醚-咪唑型铁基超分子材料的合成、结构及电学性能

以咪唑、三氯化铁和二苯并-18-冠醚-6为原料,通过自然蒸发法在乙腈溶剂中获得了一种有机-无机杂化超分子材料(C_(3)H_(5)N_(2))^(+)(DB-18-Crown-6)(FeCl_(4))^(-)。通过红外光谱、单晶X-射线衍射、粉末X-射线衍射、热重分析、介电常数和电化学等对其结构和性能进行表征。结果显示,(C_(3)H_(5)N_(2))^(+)(DB-18-Crown-6)(FeCl_(4))^(-)在低温(100 K)和室温(293 K)的空间群为Ia,属于单斜晶系,在空间结构内超分子阳离子(C_(3)H_(5)N_(2))^(+)(DB-18-Crown-6)与阴离子(FeCl_(4))^(-)以N-H…O、C-H…O、C-H…Cl等氢键相互作用形成二维网状超分子结构。介电测试显示(C_(3)H_(5)N_(2))^(+)(DB-18-Crown-6)(FeCl_(4))^(-)在升温和降温的过程中均在160~200 K和220~260 K产生两个阶梯型介电异常峰,其循环伏安测试表明(C_(3)H_(5)N_(2))^(+)(DB-18-Crown-6)(FeCl_(4))^(-)具有明显的电子转移性能,显示(C_(3)H_(5)N_(2))^(+)(DB-18-Crown-6)(FeCl_(4))^(-)是一种新型的介电异常及电化学性能材料。

冠醚18-冠-6在硫氰酸红霉素成盐中的应用研究

红霉素和硫氰酸钾生成硫氰酸红霉素的成盐反应,是在有机相和水相中进行。对此,采用了相转移催化剂冠18-冠-6,考察了冠醚18-冠-6的用量及加入方式等因素,对硫氰酸红霉素成盐的质量及收率影响。结果表明:冠醚18-冠-的使用并未对硫氰酸红霉素质量造成不良影响,但同时对产品的收率没有提高。

三氮唑冠醚型超分子功能材料的合成及性能研究

以三唑类化合物4-氨基-1,2,4-三氮唑、18-冠醚-6和高氯酸为原料,获得一种新型的有机-无机杂化功能材料(18-crown-6)(C_(2)H_(2)N_(3)N_(H)_(3))(C10_(4))(1)。对其进行了红外光谱、单晶X射线衍射、介电常数、热重(TG)、粉末X射线衍射(XRD)等分析测试,由单晶X射线衍射测试结果表明,该化合物在低温和室温下空间群均为C2/c,属于单斜晶系,晶胞内(C_(2)H_(2)N_(3)NH_(3))^(+)阳离子结构呈现有序-无序运动,质子化的4-氨基-1,2,4-三氮唑离子通过氢键相互作用镶嵌入18-冠醚-6环内,在c轴形成一维链状超分子结构。通过变温变频介电测试发现化合物1在a、c轴方向上240~280 K温度范围内产生明显的介电异常,这可能是有机阳离子及无机阴离子发生分子运动导致的。

刷状结构冠醚用于SEGFET-pK敏感膜的研究

为了提高栅极硅晶片与聚合物敏感膜间粘附力,实现对血清钾的快速准确测定,采用表面接枝聚合法,利用γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)修饰羟基化的硅晶片,再经琥珀酸酐羧基化处理后,将二苯并-18-冠醚-6(DB18C6)以化学键的方式偶联在修饰后的Si-APTES表面,形成平面型刷状结构Si-APTES-DB18C6。同时设计了基于SEGFET的K+传感器装置,将制备的刷状结构冠醚用于分离式扩展栅上的K+敏感膜。结果表明:该敏感膜在pK 2~3范围内具有良好的Nernst响应,灵敏度达58.9 mV/pK,相关系数达0.99以上,其响应时间约为2.5 min。该K^+敏感膜由于灵敏度高、稳定性好、机械性能好等优势,可用于钾离子传感器和基于FET的生物传感器。

硝酸介质中DCH_(18)C_6对Sr^(2+)的萃取行为研究

文章研究了硝酸介质中二环己基-18-冠醚-6(DCH18C6)对锶的萃取行为。通过考察稀释剂、相比(O/A)、萃取剂浓度及硝酸浓度对萃取过程中分配比和萃取率的影响,得出了DCH18C6在硝酸介质中对Sr2+的萃取规律。实验结果表明,该萃取体系在硝酸介质中能够有效地萃取锶,在萃取相比为1∶4,DCH18C6的浓度为0.1 mol/L,硝酸浓度为1.0 mol/L时,一次萃取率高于90%,用去离子水反萃四次,反萃率可达100%。

ADN/18C6共晶制备与表征

采用溶剂挥发法制备出二硝酰胺铵(ADN)/18-冠醚-6(18C6)共晶,通过X射线单晶衍射(SXRD)确定其晶体结构,并采用增重法测试共晶的吸湿性。结果表明,该共晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为:a=23.935(3),b=8.6327(11),c=20.324(3);β=112.874(3)°,Z=8。该共晶主要依靠N—H…O型中强氢键作用形成。ADN/18C6共晶结构的形成使ADN的吸湿率从18%降低至1.2%。

P(NIPAm-AABC-NMA)温敏微凝胶自组装膜及其重金属离子选择性

以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAm)为单体、丙烯酸(AA)和N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)为功能单体,通过自由基乳液聚合制备了P(NIPAm-AA-NMA)微凝胶,利用N-(3-二甲基氨基丙基)-N’-乙基-碳二亚胺盐酸盐(EDC)的耦合作用,实现4’-氨基苯并-18-冠醚-6(ABC)对微凝胶的修饰,合成P(NIPAm-AABC-NMA)微凝胶;进一步,通过溶剂挥发制备微凝胶自组装膜。采用FTIR、SEM和DLS表征微凝胶及其自组装膜的微观结构;采用UV-Vis研究自组装膜的温敏性及其对金属离子的选择响应性能。结果表明,ABC修饰前、后微凝胶粒径分别约为240和300 nm,自组装膜中微凝胶粒径随环境温度或离子浓度变化而变化,自组装膜对入射光的衍射发生显著变化从而呈现不同的结构色。特别是,当Pb^(2+)浓度在0~120μmol/L之间变化时,自组装膜衍射峰红移60 nm左右。

2,5-二甲基-4’-硝基联苯的合成优化研究

以对硝基苯胺为原料,Gomberg-Bachmann芳-芳偶联反应为基础,用3种不同的方法合成了2,5-二甲基-4’-硝基联苯,并分别通过Na OH溶液的浓度、反应温度和催化剂用量等因素对这3种合成方法进行了考察。实验表明,用氟硼酸重氮盐固体代替重氮盐水溶液,用18-冠醚-6为相转移催化剂来进行反应,收率可提高至64.3%(以对硝基苯胺计)。该方法副反应少,操作简单,反应收率高。

用于贫化锌分离的冠醚树脂合成及其特性研究

采用缩聚法自行合成了基于聚苯乙烯和二苯并-18-冠醚-6的PS@DB18C6冠醚树脂,并对其稳定性及吸附、解吸机理及特性进行了探究,而后进行了柱色谱法锌同位素分离实验。结果表明PS@DB18C6冠醚树脂在pH=7的丙酮溶液中具有较大的吸附容量,对锌离子的吸附模型为准一级动力学方程,在pH=3的α-羟基异丁酸(AHIB)溶液中的解吸满足一级动力学方程,且在吸附、解吸过程中能保持较好的结构稳定性;利用PS@DB18C6冠醚树脂通过柱色谱法能够有效实现锌同位素的分离,经过5 m色谱柱淋洗操作后,对^(66)Zn和^(68)Zn的最大前端富集值(β)分别为1.0196和1.0208。

一种磷钨杂多酸冠醚型超分子晶体材料的制备及性能研究

采用H管扩散法合成一种Keggin型磷钨杂多酸冠醚超分子功能型晶体材料(C6H5-NH2.5^+0.5)6(18-冠醚-6)3[PW12O40]3-(C6C3P),并通过红外光谱(IR)、元素分析和单晶X-射线衍射对其进行了结构表征。低温(100 K)测试结果表明,该化合物属于六方晶系,空间群为R-3,晶体参数为a=25.3720(9)A、b=25.372A、c=14.3738(5)A、α=90.00°、β=90.00°、γ=120.00°、V=8013.3(4)A^3、Z=3、Rint=0.0554。化合物C6C3P包括一分子质子化苯胺分子、1/6[PW12O40]3-阴离子和半分子冠醚,其中两个苯胺分子与冠醚通过氢键相互作用形成三聚体结构。变温-介电常数测试显示,在230 K附近出现明显介电异常。

脂肪族冠醚在电池电解液中的应用

电池中各材料之间的相容性是影响其性能的重要因素之一,在电解液中添加12-冠醚-4、15-冠醚-5、18-冠醚-6等脂肪族冠醚可以通过改善相容性来提升电池性能。本文介绍了冠醚的分子结构及其对应的表界面活性和配位包结能力;综述了历年来脂肪族冠醚在锂电池电解液中的应用研究情况,将其作为电解液添加剂的效果归纳为抑制金属的不规则析出、在电极表面成膜、减少溶剂副反应、增溶电解质、提高离子传导率、提升固态电解质性能等;列举了国内相关发明专利的发表情况;分析了限制脂肪族冠醚在电解液中广泛应用的主要原因是当前主流威廉姆森醚合成工艺的选择性低、副产物多、纯化困难,导致生产成本高昂,而更为理想的环氧乙烷低聚合成工艺,尚需改进以避免使用含氟盐;最后,对脂肪族冠醚在电解液中的应用前景进行了展望。