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两个锰的18-氮杂金属冠醚-6配合物的合成、晶体结构和磁性质研究(英文) 被引量:2
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作者 林深 刘世雄 林碧洲 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第12期1205-1210,共6页
以负三价、五啮的N-乙酰水杨酰肼(ashz3-)作为配体,合成了二个大环六核氮杂金属冠醚犤MnⅢ6(ashz)6(MeOH)6犦·6MeOH(1)和犤MnⅢ6(ashz)6(DMF)6犦·3DMF(2)。晶体学数据是:配合物1,三方晶系,空间群R3珔,a=b=24.806(2),c=11.260(... 以负三价、五啮的N-乙酰水杨酰肼(ashz3-)作为配体,合成了二个大环六核氮杂金属冠醚犤MnⅢ6(ashz)6(MeOH)6犦·6MeOH(1)和犤MnⅢ6(ashz)6(DMF)6犦·3DMF(2)。晶体学数据是:配合物1,三方晶系,空间群R3珔,a=b=24.806(2),c=11.260(1)?,Z=3,μ=1.007mm-1,R=0.0572,wR=0.1142;配合物2,三方晶系,空间群R3珔,a=b=26.629(3),c=23.298(4)?,Z=6,μ=0.856mm-1,R=0.0671,wR=0.1661。这两个配合物属18-氮杂金属冠醚-6结构类型,冠醚分子具有晶体学C3i对称性。配体ashz3-通过它的肼基的N-N桥连金属原子,从而形成有中央空穴的六核锰的大环配合物。变温磁化率(4~275K)研究表明,配合物1中金属离子间存在着反铁磁性耦合。 展开更多
关键词 18-氮杂金属冠醚-6 配合物 合成 水杨酰肼 晶体结构 磁性质
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过渡金属与新型硝基酚臂式氮杂18-冠-6配位性能的研究
2
作者 张强 高生华 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第4期565-570,共6页
合成并表征了1,10-二氧-4,7,13,16-四氮杂18-冠-6(1)母体及其四取代硝基酚臂式衍生物(2)。在H2O-DMSO(V/V=1/4)混合溶剂中用UV-Vis光谱法对冠醚2与H+、Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+和Hg2+离子的键合行为进行了研究,并测定了配位... 合成并表征了1,10-二氧-4,7,13,16-四氮杂18-冠-6(1)母体及其四取代硝基酚臂式衍生物(2)。在H2O-DMSO(V/V=1/4)混合溶剂中用UV-Vis光谱法对冠醚2与H+、Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+和Hg2+离子的键合行为进行了研究,并测定了配位稳定常数。结果表明,当冠醚2处在pH值小于7.96的体系中时,其仅有316nm左右的吸收峰;当pH值大于7.96时,在400nm左右产生新的吸收峰,而且其峰位波长和强度随溶液的碱性增强逐渐增大。在冠醚2体系中有过渡金属离子存在时,冠醚在400nm左右的吸收峰发生紫移,强度也有显著的变化,证实了在大于一定pH值的环境中过渡金属与冠醚2可形成配合物。稳定常数的测定表明,冠醚2对Mn2+离子有明显的选择性,与Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+的配位能力依次有所增强,与Cd2+和Hg2+离子的配位稳定性较小。 展开更多
关键词 四硝基酚臂式18--6 合成 过渡金属离子 紫外可见光谱法 配位性能
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(7-甲氧基-4-亚甲基)香豆素基-单氮杂18-冠-6的合成及其离子识别功能(Ⅰ)——合成及光谱性质 被引量:4
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作者 吴应光 李隆弟 童爱军 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第6期781-784,共4页
合成、鉴定了题示光敏离子载体(MMC-MAC(O5 ))。基于不同pH值水溶液中吸收和荧光光谱的变化, 计算得该试剂基态和激发态分子的酸性常数(pKa = 8.84, pKa = 5.11)。基于在不同溶剂中荧光光谱的变化... 合成、鉴定了题示光敏离子载体(MMC-MAC(O5 ))。基于不同pH值水溶液中吸收和荧光光谱的变化, 计算得该试剂基态和激发态分子的酸性常数(pKa = 8.84, pKa = 5.11)。基于在不同溶剂中荧光光谱的变化, 由Solvachrom ic法, 借助Alchem y 2000 量化计算软件, 估算得该分子的基态和激发态偶极矩, 分别为3.11D和8.13D。同时发现, MMC-MAC(O5 )水溶液除氧后其荧光强度奇迹般地提高近20 倍, 并伴随一定强度的延迟荧光发射。其荧光或延迟荧光强度与浓度在一定范围内呈良好线性关系。检测限分别为2×10- 9和1.3×10- 8 m ol·L- 1 。 展开更多
关键词 光敏离子载体 香豆素基 18--6 冠醚
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四氮杂-18-冠-6的锌/铜(Ⅱ)配合物的合成与结构 被引量:2
4
作者 郭雪雁 朱文祥 +2 位作者 延玺 王如骥 李勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第10期1842-1846,共5页
合成了 1 ,1 0 -二氧 -4,7,1 3 ,1 6-四氮杂 -1 8-C-6(以下用 L代表 )的硝酸锌和硝酸铜 ( )配合物 .配合物Cu(L) (NO3) 2 晶体属正交晶系 ,Pbca空间群 ,晶胞参数如下 :a=1 .5 744(6) nm ,b=1 .2 676(4 ) nm,c=1 .8983 (6) nm,V=3 .789(2... 合成了 1 ,1 0 -二氧 -4,7,1 3 ,1 6-四氮杂 -1 8-C-6(以下用 L代表 )的硝酸锌和硝酸铜 ( )配合物 .配合物Cu(L) (NO3) 2 晶体属正交晶系 ,Pbca空间群 ,晶胞参数如下 :a=1 .5 744(6) nm ,b=1 .2 676(4 ) nm,c=1 .8983 (6) nm,V=3 .789(2 ) nm3,Z=8,最终偏离因子 R1 =0 .0 43 1 ,w R2 =0 .0 90 4.配合物 Zn(L) (NO3) 2晶体属正交晶系 ,Pnna空间群 ,晶胞参数 a=1 .61 3 5 6(1 0 ) nm,b=1 .3 2 871 (1 1 ) nm,c=0 .862 60 (5 ) nm,V=1 .8494(2 ) nm3,Z=4,最终偏离因子 R1 =0 .0 71 8,w R2 =0 .1 95 0 .冠醚环上的 4个氮原子和 2个氧原子都参与了配位 ,NO- 3未参与配位 ,中心金属离子的配位数为 6.红外光谱、 1 H NMR和 EPR谱等研究佐证了上述测定结果 .Cu(L) (NO3) 2 循环伏安实验表明该配合物在 -1 .0~ 0 V电压范围内 ,只发生 Cu( )→Cu( )的还原反应 ,而在 -1 .6~ 0 V电压范围内 ,发生 Cu( )→ Cu(0 ) 展开更多
关键词 -18--6 合成 配合物 晶体结构
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光敏离子载体丹磺酰基-单氮杂-18-冠-6的阳离子识别性质研究 被引量:3
5
作者 李隆弟 吴应光 +1 位作者 童爱军 龙文清 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第9期1472-1476,共5页
以 DNS-MAC( O5)为主体 ,利用其荧光性质研究了该物质在乙腈和水溶液中对阳离子 Li+ ,Na+ ,K+ ,Mg2 + ,Ba2 +和 Pb2 +的识别性质 ,由改进的 B-H方程计算了主 -客体配合物的稳定常数和识别敏感因子 .结果表明 ,阳离子的电荷密度和阳离子... 以 DNS-MAC( O5)为主体 ,利用其荧光性质研究了该物质在乙腈和水溶液中对阳离子 Li+ ,Na+ ,K+ ,Mg2 + ,Ba2 +和 Pb2 +的识别性质 ,由改进的 B-H方程计算了主 -客体配合物的稳定常数和识别敏感因子 .结果表明 ,阳离子的电荷密度和阳离子与冠醚环空间的匹配程度是影响其识别性质的最重要的两个因素 .DNS-MAC( O5)与阳离子配位时荧光光谱的变化主要受控于阳离子的电荷密度 .阳离子与 DNS-MAC( O5)配位时不仅使这种离子载体的偶极矩增大 ,而且更有利于其实现光诱导分子内的电荷转移 ,所以激发态稳定性增加 ,荧光光谱红移 . 展开更多
关键词 丹磺酰基单-18--6 阳离子识别 荧光 室温磷光 光敏离子载体 -客体 配合物 光谱
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四硝基酚臂式氮杂18-冠-6与稀土离子配位性能的研究
6
作者 张强 高生华 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第12期2904-2907,共4页
合成并表征了1,10-二氧-4,7,13,16-四氮杂18-冠-6(L1)母体及其硝基酚臂式衍生物(L2)。在H2O-DMSO(φ=1/4)混合溶剂中用UV-Vis光谱法对L2与H+,Ce3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+,Tb3+,Dy3+和Yb3+离子的相互作用进行了研究,并测定了配位稳定常数... 合成并表征了1,10-二氧-4,7,13,16-四氮杂18-冠-6(L1)母体及其硝基酚臂式衍生物(L2)。在H2O-DMSO(φ=1/4)混合溶剂中用UV-Vis光谱法对L2与H+,Ce3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+,Tb3+,Dy3+和Yb3+离子的相互作用进行了研究,并测定了配位稳定常数。结果表明,当溶液中pH值由1.85逐渐增大时,冠醚L2的吸收峰位从314 nm处红移;pH值增大到7.4时,在400 nm处产生了新的吸收峰,并且其峰位波长和峰强度随溶液碱性增强逐渐增大。当溶液中同时有稀土离子存在时,L2在400 nm以上的吸收峰相对于L2单独存在时发生紫移,且强度显著增大,证明了稀土配合物的形成,并且形成的pH值条件约大于7.0。L2与稀土离子的配位稳定常数值表明,其配位稳定性决定于冠醚空穴尺寸与稀土离子大小的匹配程度,随着Ce3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+,Tb3+,Dy3+和Yb3+离子半径的依次减小,其配合物的稳定性趋于降低。 展开更多
关键词 四硝基酚臂式18--6 合成 稀土离子 紫外可见光谱法 配位性能
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N,N-二(4'-对苯基-2,2'∶6',2″-三联吡啶)-4,13-二氮杂-18-冠-6醚的合成及其光学性能
7
作者 周丽 陈学刚 徐东震 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第1期50-52,59,共4页
以Pd(OAc)2/PBut3为催化剂,4'-(对溴苯基)-2,2'∶6',2″-三联吡啶与二氮杂-18-冠-6经取代反应合成了新化合物N,N-二(4'-对苯基-2,2'∶6',2″-三联吡啶)-4,13-二氮杂-18-冠-6-醚(4),收率58.8%,其结构经1H NMR,13... 以Pd(OAc)2/PBut3为催化剂,4'-(对溴苯基)-2,2'∶6',2″-三联吡啶与二氮杂-18-冠-6经取代反应合成了新化合物N,N-二(4'-对苯基-2,2'∶6',2″-三联吡啶)-4,13-二氮杂-18-冠-6-醚(4),收率58.8%,其结构经1H NMR,13C NMR和FT-IR表征。利用紫外光谱和荧光发射光谱研究了4的光学性能,结果表明:4在甲醇中的最大紫外吸收位于358 nm;在350 nm激发波长激发下,4在二氯甲烷中的最大荧光发射峰位于458 nm。 展开更多
关键词 2 2'∶6' 2″-三联吡啶 冠醚 合成 光学性能
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芳香桥式双(苯并氮杂-15-冠-5)的合成及其对碱金属和重金属离子的选择键合 被引量:9
8
作者 段中余 张衡益 刘育 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第8期752-756,共5页
通过11,12-苯并-1,7,10,13-四氧杂-4-氮杂环十五烷-11-烯(苯并氮杂-15-冠-5)分别与间二苄溴, 间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯反应, 合成了N,N'-间二苄基双(苯并氮杂-15-冠-5) (1)、N,N'-间苯二甲酰基双(苯并氮杂-15-冠-5) (2)和N, ... 通过11,12-苯并-1,7,10,13-四氧杂-4-氮杂环十五烷-11-烯(苯并氮杂-15-冠-5)分别与间二苄溴, 间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯反应, 合成了N,N'-间二苄基双(苯并氮杂-15-冠-5) (1)、N,N'-间苯二甲酰基双(苯并氮杂-15-冠-5) (2)和N, N'-对苯二甲酰基双(苯并氮杂-15-冠-5) (3) 等三个芳香桥式双(苯并氮杂-15-冠-5)衍生物, 并解析了化合物3 的晶体结构.进而采用溶剂萃取的方法研究了它们与一价金属阳离子的键合行为. 结果表明, 双冠醚2 对碱金属钠离子和重金属铊离子表现出较高的选择萃取能力, 而双冠醚1 对重金属银离子表现出较高的选择萃取能力. 展开更多
关键词 芳香桥式双(苯并-15--5) 合成方法 金属 金属离子 键合 晶体结构 冠醚 萃取方法
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三氮唑冠醚型超分子功能材料的合成及性能研究
9
作者 努尔曼·依斯马依力 胡宏志 +2 位作者 刘洋 才别加甫·才仁吉 刘尊奇 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2024年第3期499-508,共10页
以三唑类化合物4-氨基-1,2,4-三氮唑、18-冠醚-6和高氯酸为原料,获得一种新型的有机-无机杂化功能材料(18-crown-6)(C_(2)H_(2)N_(3)N_(H)_(3))(C10_(4))(1)。对其进行了红外光谱、单晶X射线衍射、介电常数、热重(TG)、粉末X射线衍射(X... 以三唑类化合物4-氨基-1,2,4-三氮唑、18-冠醚-6和高氯酸为原料,获得一种新型的有机-无机杂化功能材料(18-crown-6)(C_(2)H_(2)N_(3)N_(H)_(3))(C10_(4))(1)。对其进行了红外光谱、单晶X射线衍射、介电常数、热重(TG)、粉末X射线衍射(XRD)等分析测试,由单晶X射线衍射测试结果表明,该化合物在低温和室温下空间群均为C2/c,属于单斜晶系,晶胞内(C_(2)H_(2)N_(3)NH_(3))^(+)阳离子结构呈现有序-无序运动,质子化的4-氨基-1,2,4-三氮唑离子通过氢键相互作用镶嵌入18-冠醚-6环内,在c轴形成一维链状超分子结构。通过变温变频介电测试发现化合物1在a、c轴方向上240~280 K温度范围内产生明显的介电异常,这可能是有机阳离子及无机阴离子发生分子运动导致的。 展开更多
关键词 氢键 18-冠醚-6 功能材料 介电性
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7,16-二硫苯并18-冠-6的新合成法
10
作者 陈立钦 《化学试剂》 CAS CSCD 1999年第5期310-310,共1页
关键词 二硫苯并 18--6 冠醚 合成 冠醚
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CRYSTAL STRUCTURE OF DISODIUM DIAZA-18-CROWN-6-N, N'-DIACETATE PENTAHYDRATE
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作者 黄枢 周忠远 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1991年第3期175-179,共5页
The title compound was prepared from the reaction of diaza-18-crown-6 and sodium chloroacetate in aqueous solution and crystallized from ethanol solution by standing for a long time. The complex [Na(C16H28N2O8)·N... The title compound was prepared from the reaction of diaza-18-crown-6 and sodium chloroacetate in aqueous solution and crystallized from ethanol solution by standing for a long time. The complex [Na(C16H28N2O8)·Na(H2O)5]2Cl-·2H2O+·H2O (Mr = 655. 45) crystalizes in triclinic system,space group P1 with a = 9. 623(2),b = 10. 902(3),c=15. 867(3) A ;α= 104. 63(2),β= 105. 42(2),γ=99. 88(2)°,V = 1502. 3A3,Dc=1. 09gcm-3,Z = 2,F(000) = 516,final R=0. 075 for 3218 observed reflections. The donor atoms O(4) ,O(7) ,O(13) ,O(16) ,N(1) and N(10) from the crown ether as well as the oxygen atoms O(21) and O(26) from two car boxy lato anions are coordinated cooperatively to the Na(1)+ ion to form crown ether solvated cation in a tetragonal prismatic geometry. The O(22) of one carboxylato anion, which does not coordinate the Na(1) + ion,interacts with the Na(2)+ion together with the oxygen atoms of five water molecules to form a hydrated cation having a deformed octahedral configuration. 展开更多
关键词 晶体结构 二钠盐 -18-冠(醚)-6-N N′-双乙酸钠 五水配合物
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CRYSTAL STRUCTURE OF N, N' -BIS ( 2-METHOXY-1-NAPH-THYLMETHYL)-4,13-DIAZA-18-CROWN-6 POTASSIUM IODIDE
12
作者 王德木+分 郁开北 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1992年第1期61-64,共4页
Crystal of N , N'-bis(2-methoxy-l-naphthylmethyl)-4,13-diaza-18-crown-6 potassium iodide diethanol solvate[(C36H46N2O6)K]+I- · 2C2H5OH (Mr = 860. 47) is orthorhombic with space group Pcab, a = 17. 531(5), 6 =... Crystal of N , N'-bis(2-methoxy-l-naphthylmethyl)-4,13-diaza-18-crown-6 potassium iodide diethanol solvate[(C36H46N2O6)K]+I- · 2C2H5OH (Mr = 860. 47) is orthorhombic with space group Pcab, a = 17. 531(5), 6 = 21. 149(8), c = 23. 060(4)(?). F=8550. 00(?)3, Z = 8, F(000) = 3167. 64 and Dc=1. 337g/ cm3, μ = 8. 74cm-1, R = 0. 057. In the title complex, the donor atoms of the macro-ring are arranged in a twisted boat conformation. The potassium ion is octa-coordi-nated with four oxygen and two nitrogen atoms of the macro-ring and two oxygen atoms of the two side arms at the same side to form a distorted hexagonal bipyramid. 展开更多
关键词 晶体结构 N-N′-双(2-甲氧基-1-萘甲基)-4 13--18-冠(醚)-6 碘化钾
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(7-甲氧基-4-亚甲基)香豆素基-单氮杂-18-冠-6的阳离子识别性能研究
13
作者 吴应光 李隆弟 童爱军 《福州大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1999年第S1期156-157,共2页
由荧光或延迟荧光法研究了题示新的光敏离子载体与Li+ 、Na+ 、K+ 、Mg2 + 、Ba2 + 和Pb2 + 的主客体识别性质,测定了乙腈或水溶液中对应主- 客配合物的稳定常数和识别敏感因子.由于香豆素上甲氧基的供电子性和... 由荧光或延迟荧光法研究了题示新的光敏离子载体与Li+ 、Na+ 、K+ 、Mg2 + 、Ba2 + 和Pb2 + 的主客体识别性质,测定了乙腈或水溶液中对应主- 客配合物的稳定常数和识别敏感因子.由于香豆素上甲氧基的供电子性和羰基可能参与冠醚与金属离子的配位作用,稳定常数有了明显增大. 展开更多
关键词 (7-甲氧基-4-亚甲基)香豆素基--18--6 阳离子识别 稳定常数 机理
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(6,7-二甲氧基-4-亚甲基)香豆素基-单氮杂-18-冠-6的阳离子识别性能研究
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作者 魏泱 李隆弟 童爱军 《福州大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1999年第S1期158-159,共2页
研究了新合成的题示功能发光试剂(DMC- MAC(O5)) 在乙腈中与Li+ 、Na+ 、K+ 、Mg2 + 、Ba2 + 和Pb2 + 的主客体识别性质. 利用荧光法测定了主- 客化合物的稳定常数和识别敏感因子. 研究表明, 由... 研究了新合成的题示功能发光试剂(DMC- MAC(O5)) 在乙腈中与Li+ 、Na+ 、K+ 、Mg2 + 、Ba2 + 和Pb2 + 的主客体识别性质. 利用荧光法测定了主- 客化合物的稳定常数和识别敏感因子. 研究表明, 由于在香豆素的6 位上引入一个甲氧基, 对应的主- 客配合物的稳定常数较(7- 甲氧基- 4 - 亚甲基) 香豆素基- 单氮杂- 18 - 冠- 6 ( MMC- MAC(O5)) 与阳离子配位的稳定常数又有所增高. 展开更多
关键词 (6 7-二甲氧基-4-亚甲基)香豆素基--18--6 阳离子识别 稳定常数
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