佛手的~1H-NMR指纹图谱研究

建立佛手的氢核磁共振(~1H-NMR)指纹图谱,为判别不同来源的佛手药材及其质量提供依据。利用核磁共振仪测定不同产地的佛手,对NMR数据分别进行相似度法、聚类分析和主成分分析法评价。结果表明:金佛手和川佛手的相关系数均在0.95以上,而与广佛手的相似度较低,相关系数均在0.86以下;金佛手和川佛手中的柠檬内酯相对含量要比广佛手多;聚类分析结果也说明广佛手与金佛手及川佛手能够明显分开,而金佛手与川佛手比较相似;主成分分析得到四个主成分,其累计贡献率达到95.352%。该方法可以快速简便地区分不同品种的佛手,可为佛手的质量控制及使用提供参考。

茶叶的^1H NMR指纹图谱研究

用1H NMR分析测定35种从福建、云南、广州、江西等地采集及购买的不同种类的茶叶.检测出约20种物质,包括多种氨基酸、茶氨酸、多种儿茶素(表没食子儿茶素(EGC)、表儿茶素(EC)、表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)、表儿茶素没食子酸酯(ECG)和一些未知的儿茶素)、蔗糖、未知糖类、脂肪酸、咖啡因等.所得谱图经主成分分析,实现了不同种类的茶叶以及铁观音产地的区分,并且发现了引起区分的化学成分:红茶和黑茶与绿茶和乌龙茶相比,部分氨基酸和一些未知成分的含量较高,而儿茶素的含量较低;安溪西坪铁观音与安溪祥华和感德铁观音相比,部分氨基酸、咖啡因、EGCG、ECG以及一些未知成分的含量较高,而EC、EGC含量相对低.另外,谱图的聚类分析也显示了与主成分分析类似的结果.

黄芩的^1H NMR指纹图谱研究

利用PFT-NMR核磁共振波谱仪测定了黄芩提取物的1H NMR图谱,对黄芩提取物的1H NMR指纹图谱进行了解析,并与黄芩苷元、千层纸素A、汉黄芩素和黄芩苷进行了比较,获得了黄芩提取物的特征峰,并利用向量夹角法计算了不同指纹图谱的相似度;结果表明不同黄芩提取物的1H NMR指纹图谱都显示出黄酮类有效成分特征共振峰,并具有很好的重现性和高度的特征性,可以成为黄芩真伪鉴别的依据;不同黄芩的1H NMR指纹图谱的相似度计算结果定量地评价了不同指纹图谱的相似性.

不同生长期当归^1H NMR指纹图谱的研究

利用1 H NMR法测定27个不同生长期的当归提取物,对当归的主要活性成分阿魏酸、藁本内酯、当归多糖进行了初步归属,用特征峰相对峰面积表示3种活性成分的相对含量,并对它们在生长过程中的含量变化进行分析.数据分析显示,当归中阿魏酸、藁本内酯、当归多糖的含量在第1年变化较为平稳,第2年和第3年变化相对较为活跃,而在当归的生长周期内,当归多糖的含量变化明显大于其他两种活性成分,为参与代谢活动的主要活性成分.结果证实,通过对照1 H NMR指纹图谱,将相对含量法与主成分分析法相结合,能对不同生长期的当归药材中的活性成分进行宏观评价和分析,可作为植物药材代谢组学的研究方法.

芫花根的~1H NMR指纹图谱解析

目的:建立芫花根的1HNMR指纹图谱,以揭示其次生代谢产物类别的组成,为芫花根有效成分脱毒提取工艺的研制提供检测手段。方法:以CDCl3/DMSO-d6为溶剂,在25°C测定芫花根石油醚丙酮甲醇提取物1HNMR图谱。各质子共振信号强度以相对积分面积表示。用1HNMR图谱考察石油醚→丙酮→甲醇和氯仿→乙醚→乙酸乙酯→甲醇两个分级系统芫花根的各级提取物化学组成的变化。结果:芫花根1HNMR指纹图谱出现了长链烃或二萜原酸酯的质子、芳环质子、吡喃糖基质子以及多个羟基共振信号,提示芫花根中存在二萜原酸酯或长链烃类、黄酮和香豆素等芳香族化合物。不同分级溶剂提取物的1HNMR有显著差异。随着分级提取溶剂的极性增加,高场区质子信号强度迅速减弱,低场区羟基信号、糖基质子信号强度迅速增加。结论:芫花根1HNMR指纹图谱具有特征性和专属性,可作为芫花根有效成分脱毒提取工艺研究提供简便可靠的检测方法。

食管鳞癌患者血清^1H NMR指纹图谱研究

目的:借助核磁共振波谱技术研究食管鳞癌患者血清的特征峰,为食管鳞癌的诊断提供参考依据。方法:运用核磁共振波谱技术测试30例正常人血清和60例食管鳞癌患者血清的核磁共振波谱。结果:利用1H NMR分析方法,借用指纹图谱技术,构建了人体血清1H NMR指纹图谱。对食管鳞癌患者血清1H NMR与正常人血清1H NMR图谱进行比较,发现食管鳞癌患者与正常人血清样品在1.0～1.1ppm和3.0～3.8ppm存在一定的差异波峰,可能为食管鳞癌的特征峰。结论:借助特征峰,通过测试可疑食管鳞癌患者血清,核磁共振谱波测定技术有助于食管鳞癌的早期诊断。

偶氮苯类人工受体中间体的合成及1HNMR谱

在一种仿G蛋白耦合型信号转导的人工超分子系统中引入一类偶氮苯结构的化合物,用来模拟跨膜受体。以苯胺为原料,合成几种人工受体中间体-偶氮苯化合物,选取其中4,4’-二羧基偶氮苯与谷氨酸甲酯(GluOMe)进行连接,得到一种氨基酸甲酯偶氮苯衍生物(Azo-AAOMe),并对其1H NMR谱进行了研究。核磁谱图显示,所合成的化合物正是预期产物。

普鲁卡因等27种青霉素及头孢菌类的~1H、^(13)C-NMR谱解析规律

目的:总结普鲁卡因等27种青霉素及头孢菌类的核磁共振氢、碳谱规律,解析青霉素与头孢菌类的分子结构的异同和归属。方法:核磁共振一维氢、碳谱,采用室温、常规测试方法。结果:青霉素与头孢菌类具有~1H—NMR 差异特征峰,青霉素类分子中,四圆环上的二个-CH 多数表现为单峰且重叠,显示 A_2系统。头孢菌类分子中,四圆环上的二个-CH 均表现为双峰,且不重叠,显示 AB 系统。在^(13)C—NMR 谱中两类谱图无差异,该-CH 峰不重叠。结论:核磁共振一维氢谱,简便、快速、灵敏,为药物结构的鉴定提供有效可靠的方法。

^1H NMR谱中质子的化学等价性和磁等价性问题探讨

对1H NMR谱中质子的化学等价性和磁等价性问题进行了探讨,介绍了其意义和比较简便的判断方法,通过实例指出了该部分内容教学中容易忽视的一些问题。

磷灰石的核磁共振研究（Ⅱ）——1H的NMR谱学特征

对F-/(F-+OH-)为0%～90%的十个氟羟磷灰石固溶体样品进行1H核的MASNMR分析结果表明:羟磷灰石在δ=0.3处有与O形成氢键的羟基引起的1HNMR共振吸收。而随着F-对(OH)-的取代,该峰强度变弱,同时在δ=1.5～1.2的位置上,出现新的、由与F成氢键的H引起的共振吸收,其强度与F-含量呈正相关关系。由此可以根据氟羟磷灰石1HNMR峰的数量、位置和相对强度的变化,推断其结构通道中F—OH的相对含量和通道离子链状态。

吲哚衍生物的^1H NMR谱研究

通过对1 H 1 HCOSY谱的分析 ,鉴定了两个同分异构体吲哚衍生物取代基团的位置 ,并对其氢谱进行了分析 ,对其谱峰进行了归属 .比较了一系列吲哚衍生物类似物的的氢谱 ,发现其氢谱呈现一定规律 ,并分析了其原因 .

基于NMR技术的同源何首乌和首乌藤指纹图谱研究

目的基于1H-NMR建立广东道地药材何首乌、首乌藤的指纹图谱,并对其进行相似度分析,结合多元统计分析技术分析同源何首乌、首乌藤中化学成分的差异。方法何首乌(PMR)、首乌藤(PMC)分别用50%甲醇超声提取,提取物进行1H-NMR测定,所得图谱用主成分分析(PCA)和偏最小二乘法-判别分析(PLS-DA)进行数据处理。结果同源何首乌、首乌藤的NMR指纹图谱相似度良好,共指认出化学成分17个,多元统计分析结果显示同源何首乌、首乌藤样品间二苯乙烯苷、大黄素及夜交藤乙酰苯酐等化学成分差异较大,且呈现出不同的变化规律,可以明显区分何首乌和首乌藤。结论该指纹图谱的建立可对规范何首乌、首乌藤药用资源及质量评价提供科学依据,也可为何首乌、首乌藤中次生代谢产物合成积累的差异性提供基础资料。

泽泻盐制前后成分转化的^1HNMR分析

泽泻为临床常用中药,是五苓散、龙胆泻肝丸及六味地黄丸等经典方剂的主要组成.我国药典收载了泽泻的两种饮片,即生饮片和盐制片.传统理论认为泽泻生饮片和盐制片功效不同,生饮片偏重于利水泄热,盐制后泄热作用缓和,小剂量可用于补益剂,但其物质基础还不清楚,难以有效控制饮片的制备工艺和成品质量.为了深入揭示泽泻生饮片和盐制片的成分差异,以及盐制过程中成分的转化,该研究运用基于核磁共振氢谱(1H NMR)技术的代谢组学方法研究了泽泻生饮片与盐制片的化学成分差异及盐制过程中的成分变化.结果表明,泽泻生饮片与盐制片成分差异较大,而且随着盐制时间的延长成分变化愈加明显.采用偏最小二乘法判别分析(PLS-DA)显示,d_H 1.34信号对泽泻生饮片和盐制饮片在主成分1(t[1])方向的分离贡献最大.不同盐制时间条件下d_H 3.82、3.78、3.66、1.34、0.92和1.30处的泽泻醇类成分特征信号变化明显,提示泽泻盐制过程中原萜烷型泽泻醇类成分可能发生脱水、脱乙酰基和氧化反应.该文为深入了解泽泻盐制过程成分转化提供了可靠依据.

基于^1H NMR技术的锥叶柴胡与北柴胡鉴别研究

柴胡是疏肝理气的中药.我国药典规定柴胡的植物来源为伞形科植物柴胡Bupleurum chinense DC.或狭叶柴胡Bupleurum scorzoneri folium Willd.的干燥根,习称"北柴胡"和"南柴胡".但由于地区用药习惯和品种混淆,在实际应用和商品流通中多种柴胡属植物的根均作为柴胡入药.锥叶柴胡由于习惯用名与正品北柴胡混淆,常做北柴胡使用,但尚无健全的鉴别二者的方法.该研究运用基于1H NMR技术的代谢组学方法研究了锥叶柴胡与北柴胡的化学成分,结果表明锥叶柴胡中柴胡皂苷元E、F、G和前柴胡皂苷F、G、A含量较高,而北柴胡中柴胡皂苷a、b、c含量较高.采用PCA和PLS-DA分析锥叶柴胡和北柴胡1H NMR谱图,结果显示二者差异明显,δ0.84、0.88、1.24、1.28、1.32、1.36、2.12、4.40、4.32、4.56处的特征信号可以用于准确鉴别锥叶柴胡和北柴胡.该文所建立的北柴胡及其混品判别模式可以准确的鉴别锥叶柴胡和北柴胡,为柴胡的临床鉴别使用提供依据.

DMF—H2O缔合体系的^1H NMR研究

DMF水溶液是一种生物分子水溶液的简单生化模型 .测量了DMF H2 O体系不同温度下全浓度范围的1HNMR数据 ,对体系中的缔合情况进行了讨论 ,基于H2 O ,H2 O·DMF ,(H2 O) 2 和 (DMF) 2 ·H2 O的缔合平衡建立了化学缔合模型 ,采用最小二乘法拟合实验数据 ,联合遗传算法和Levenberg Marquardt算法对模型参数进行全局寻优求解得不同温度的缔合平衡常数K ,再根据不同温度的K求得缔合平衡的ΔH和ΔS .为了更好地理解DMF水溶液中分子间的相互作用 ,还测量了 2 98K下DMF CCl4和DMF BuOH体系全浓度范围的1HNMR数据作为比较 ,结合NMR的基本原理对各DMF溶液体系1HNMR的实验现象进行了分析和解释 ,认为水溶液的特殊结构、氢键和DMF酰胺基的共轭体系是影响DMF H2

β—环糊精包合物的^1H NMR研究

用1 HNMR研究外消旋和光学纯的色氨酸 (Try)分子与 β 环糊精 (β CD)形成的包埋复合物 ,通过主 客体分子的化学位移的变化说明这种主 客体包埋系统的手性识别过程 .

三脚架型稀土配合物的^1H NMR研究

报道了稀土离子与三脚架配体N ,N 二 ( 2 苯并咪唑亚甲基 ) N ( 2 吡啶亚甲基 )胺 (L)和安替吡啉 (L′)形成的二元稀土及三元稀土固体配合物的制备 .配合物在不同溶液中的1 HNMR ,并结合配合物晶体结构、IR及电荷布居计算 ,探讨了配体在溶液中的配位形式 .在CH3CN中 ,配体L以四齿配位 ,L′用羰基氧配位 ,稀土离子在二元与三元配合物中的配位数分别为 1 0和 7.在三元配合物中 ,由于三个L′的空间位阻作用 ,将阴离子与溶剂分子排斥出稀土离子的配位层 .在DMSO中 ,由于强极性的溶剂分子参与Ln3+的配位竞争 ,配合物发生了解离 .

1H NMR化学位移的正确理解和规范表述

针对人们在使用1H NMR对有机化合物进行结构解析时出现的化学位移理解错误和表述的不规范,从核磁共振的基本原理出发,就化学位移的产生、化学位移值的定义、相邻质子的偶合与裂分、偶合常数以及如何解谱和规范表述等进行了介绍。

半日花烷型（Labdane）二萜的^13C和^1H NMR规律研究

研究半日花烷型二萜^13C和^1H NMR规律。对32个半日花烷型二萜的^1H和^13CNMR数据进行了归纳和比较，总结了一些化学位移的变化规律，这项工作有助于此类化合物的结构鉴定。

不同产地麦冬~1H-NMR指纹图谱研究

目的:建立不同产地中药麦冬1H-NMR指纹图谱,为麦冬及其提取物质量控制提供依据。方法:采用1H-NMR建立不同产地麦冬甲醇提取物的指纹图谱。结果:7个样品的主要化学成分糖、脂肪族、皂苷和高异黄酮的氢信号峰有高度的相似性,但不同麦冬品种、不同产地,1H-NMR指纹图谱有较大的差异,可以此区分。结论:1H-NMR指纹图谱不但可以鉴定不同麦冬品种,还可以区分不同产地的麦冬。