肾脏肿瘤组织的高分辨魔角旋转核磁共振~1H谱研究

目的应用高分辨魔角旋转核磁共振1H谱研究肾脏肿瘤组织的代谢变化。方法选取肾癌肿瘤组织和癌旁对比组织标本,分别作病理分析和高分辨魔角旋转核磁共振1H谱检测。结果通过对比发现乳酸、胆碱类物质(胆碱、磷酸胆碱和甘油磷酸胆碱)及肌醇在肾癌组织中明显升高。结论肾癌组织的代谢特征明显不同于癌旁对比组织,这可以为肾癌的诊断提供分子水平上的代谢依据。

2，3-双芳亚氨基-1，4-二硫杂环己烷^1H NMR谱特征

利用硫原子上的烷基化反应,合成出五个2,3-双芳基亚氨基-1,4-二硫杂环己烷类化合物,由元素分析、红外光谱分析(IR)1、H核磁共振谱分析(1H NMR)、质谱分析(MS)初步确定了化合物的结构,并以单晶X射线衍射分析对其结构进一步确证.主要研究了这五个化合物的的1H NMR,通过分析和讨论,对1H NMR谱进行了归属,总结了该类化合物结构的1H NMR谱特征.

佛手的~1H-NMR指纹图谱研究

建立佛手的氢核磁共振(~1H-NMR)指纹图谱,为判别不同来源的佛手药材及其质量提供依据。利用核磁共振仪测定不同产地的佛手,对NMR数据分别进行相似度法、聚类分析和主成分分析法评价。结果表明:金佛手和川佛手的相关系数均在0.95以上,而与广佛手的相似度较低,相关系数均在0.86以下;金佛手和川佛手中的柠檬内酯相对含量要比广佛手多;聚类分析结果也说明广佛手与金佛手及川佛手能够明显分开,而金佛手与川佛手比较相似;主成分分析得到四个主成分,其累计贡献率达到95.352%。该方法可以快速简便地区分不同品种的佛手,可为佛手的质量控制及使用提供参考。

^1H NMR亚谱及其在寡糖链结构测定中的应用

本文研究了从中药川续断根部的乙醇提取物中分得的新七个糖三萜皂甙⑴和氨基糖甙类抗菌素药物⑵的糖链结构测定方法。传统NMR测定方法存在的主要问题是：重叠信号不分辨、归属不明确及凭经验推测的结果不可靠。吸收型高分辨糖基^1H-NMR亚谱相当于单糖的^1H-NMR谱。这种NMR谱图采用最近笔者报道的一维SEMDY技术可容易得到。研究表明，吸收形高分辨糖基^1HNMR亚谱技术可为糖基重叠信号的归属困难提供了有效的解决办法。通过糖基亚谱的测定可以使重叠、复杂，并且用一般方法难以解析的糖链^1H-NMR谱有规律分离，变为单糖的简单NMR谱。因此，糖体的^1H-NMR重叠信号可以分辨和明确归属，糖体之间和糖体与甙元之间的连接方式测定不是依靠推测，而是凭实验证据，结果可靠，并且使用方便，对化合物不需要进行化学降解和衍生化。

基于^1H NMR技术的锥叶柴胡与北柴胡鉴别研究

柴胡是疏肝理气的中药.我国药典规定柴胡的植物来源为伞形科植物柴胡Bupleurum chinense DC.或狭叶柴胡Bupleurum scorzoneri folium Willd.的干燥根,习称"北柴胡"和"南柴胡".但由于地区用药习惯和品种混淆,在实际应用和商品流通中多种柴胡属植物的根均作为柴胡入药.锥叶柴胡由于习惯用名与正品北柴胡混淆,常做北柴胡使用,但尚无健全的鉴别二者的方法.该研究运用基于1H NMR技术的代谢组学方法研究了锥叶柴胡与北柴胡的化学成分,结果表明锥叶柴胡中柴胡皂苷元E、F、G和前柴胡皂苷F、G、A含量较高,而北柴胡中柴胡皂苷a、b、c含量较高.采用PCA和PLS-DA分析锥叶柴胡和北柴胡1H NMR谱图,结果显示二者差异明显,δ0.84、0.88、1.24、1.28、1.32、1.36、2.12、4.40、4.32、4.56处的特征信号可以用于准确鉴别锥叶柴胡和北柴胡.该文所建立的北柴胡及其混品判别模式可以准确的鉴别锥叶柴胡和北柴胡,为柴胡的临床鉴别使用提供依据.

泽泻盐制前后成分转化的^1HNMR分析

泽泻为临床常用中药,是五苓散、龙胆泻肝丸及六味地黄丸等经典方剂的主要组成.我国药典收载了泽泻的两种饮片,即生饮片和盐制片.传统理论认为泽泻生饮片和盐制片功效不同,生饮片偏重于利水泄热,盐制后泄热作用缓和,小剂量可用于补益剂,但其物质基础还不清楚,难以有效控制饮片的制备工艺和成品质量.为了深入揭示泽泻生饮片和盐制片的成分差异,以及盐制过程中成分的转化,该研究运用基于核磁共振氢谱(1H NMR)技术的代谢组学方法研究了泽泻生饮片与盐制片的化学成分差异及盐制过程中的成分变化.结果表明,泽泻生饮片与盐制片成分差异较大,而且随着盐制时间的延长成分变化愈加明显.采用偏最小二乘法判别分析(PLS-DA)显示,d_H 1.34信号对泽泻生饮片和盐制饮片在主成分1(t[1])方向的分离贡献最大.不同盐制时间条件下d_H 3.82、3.78、3.66、1.34、0.92和1.30处的泽泻醇类成分特征信号变化明显,提示泽泻盐制过程中原萜烷型泽泻醇类成分可能发生脱水、脱乙酰基和氧化反应.该文为深入了解泽泻盐制过程成分转化提供了可靠依据.

两个1,4-二酮衍生物的顺反异构体的确定及其1H,^(13)C核磁共振信号归属

应用一系列一维和二维核磁共振实验包括梯度选择性1H-1H同核相关谱(gCOSY)1、H-13C异核单量子相干谱(gHSQC)1、H-13C异核多量子相干谱(gHMBC)以及核Overhauser效应谱(NOESY),对两个新型吡咯和呋喃衍生物的前体——1,4-二羰基衍生物(E)-1,4-di(benzo)[1,3]dioxol-5-yl)-2-(methylthio)but-2-ene-1,4-dione(A)和(Z)-1,4-di(benzo)[1,3]dioxol-5-yl)-2-(methylthio)but-2-ene-1,4-dione(B)的顺反异构体进行了确定,并对其1H,13C核磁共振信号进行了完全归属.

大鼠抑郁症模型脑磁共振成像和波谱研究

采用长期不可预见性中等强度应激造成分养大鼠抑郁症模型。运用敞箱实验等方法测定动物行为；磁共振成像和波谱学方法研究抑郁大鼠脑内整体形态学及前脑和下丘脑变化。结果显示抑郁大鼠大脑纵裂加深、扩大；前脑和下丘脑区域磁共振１Ｈ谱ＮＡＡ峰降低。提示本抑郁症模型大鼠有脑萎缩，前脑和下丘脑区域神经元数目减少。

茄尼醇的核磁共振谱研究

从烟叶浸膏中提取制备高纯度的茄尼醇,采用gCOSY、gHMQC、gHMBC等技术对茄尼醇的1H、13C核磁共振谱信号进行了全归属。

核磁共振氢谱结合化学计量学快速检测掺假茶油

以纯茶油和掺假茶油(掺入大豆油、玉米油)作为核磁共振氢谱检测对象,结合化学计量学方法分析处理核磁数据,建立一种能快速预测茶油掺假的方法。结果表明:纯茶油和掺假茶油在主成分分析得分图上有较好地区分,且掺假样品随掺假比例在图中呈规律性分布,但少部分低体积分数的掺假油与纯茶油重叠。而采用偏最小二乘判别(partial least squares discriminant analysis,PLS-DA)法可以得到更好的分离效果,在该模型中,纯茶油的判别准确率为100%。进一步采用PLS可实现对茶油掺假水平的准确定量测定。该方法可简单、快速地用于茶油的掺假鉴别,在茶油品质控制及评价方面具有很大的应用潜力。

核磁共振氢谱法鉴定油性圆珠笔文书的书写时间

油性圆珠笔文书书写时间的鉴定是司法鉴定工作中的热点.该文采用核磁共振氢谱法（^1H NMR）对所购6种不同型号油性圆珠笔的油墨进行了表征,研究了圆珠笔油墨中的溶剂——苯氧基乙醇在文书老化过程中的变化,并建立了MG-115书写文书的自然老化标准曲线.该标准曲线能够准确鉴定MG-115圆珠笔4个月内的文书书写时间,重现性良好;同时,该文探究了人工老化与自然老化的关系,为文书书写时间的鉴定提供了依据.

核磁共振氢谱-PCA-SVM回归法用于稀奶油中植脂奶油掺假定量分析

基于核磁共振氢谱-PCA-SVM回归方法,建立稀奶油中掺假植脂奶油的快速定量方法。核磁共振氢谱数据经分段积分、归一化等数据预处理后,利用PCA进行数据降维,采用交叉验证的方法对SVM中的参数进行优化,然后使用最优参数建立稀奶油中掺假植脂奶油比例的定量校准模型。将校正结果与PLS和SVM算法比较,并将所建立的3个模型用于测试集样本的预测。结果表明:基于PCA-SVM算法定量模型的RMSECV为3. 69,RMSEP为5. 87,训练集和测试集的R2分别为0. 987 5和0. 974 3,模型的稳定性、准确性以及模型的预测能力均优于PLS、SVM算法,且运行速度明显快于SVM算法。研究所建立的PCA-SVM模型表现出较好的模型稳定性和预测精度,结合核磁共振氢谱技术可以快速、准确地测定稀奶油中掺假植脂奶油含量,为规范市场上奶油蛋糕等烘焙制品的质量监管提供技术支持。

定量核磁共振法同时测定复合维生素B片中B1、B2、烟酰胺和泛酸钙

建立了同时测定复合维生素B片中4种有效成分——维生素B1（VB1）、维生素B2（VB2）、烟酰胺和泛酸钙的定量核磁共振氢谱（~1H qNMR）方法.选择延迟时间（D_1）为1.0 s、脉冲宽度（P_1）为3.0μs、采样次数（NS）为500次.以对苯二甲醛为内标,其质子峰δ10.12（2H）为内标峰;溶剂为氘代二甲亚砜（DMSO-d_6）.定量峰的化学位移VB1选择δ9.60~9.90（~1H）,VB2选择δ11.36（~1H）,烟酰胺选择δ9.01（~1H）,泛酸钙选择δ0.78（12H）.通过标定VB1和泛酸钙对照品的纯度,测定各成分的零截距标准曲线斜率与理论值相符,说明可以直接用绝对定量公式计算其含量.测定各成分的回收率均接近100%,且重复性很好.结果表明该方法准确度高、结果可靠,可用于复合维生素B片中VB1、VB2、烟酰胺和泛酸钙含量的测定.

利用核磁共振氢谱的哈勒分析获得分子序列取向参数（英文）

本文通过全氢液晶材料的核磁共振氢谱(1H NMR)的哈勒关联研究推测了分子序列取向参数,包括随温度变化的双峰距离及全谱图的半高峰宽.通过哈勒拟合并外推所得到的4'-正戊基-4'-氰基联苯(5CB)和混合液晶E7分子取向参数,与其它方法获得的取值一致.

不同产地麦冬~1H-NMR指纹图谱研究

目的:建立不同产地中药麦冬1H-NMR指纹图谱,为麦冬及其提取物质量控制提供依据。方法:采用1H-NMR建立不同产地麦冬甲醇提取物的指纹图谱。结果:7个样品的主要化学成分糖、脂肪族、皂苷和高异黄酮的氢信号峰有高度的相似性,但不同麦冬品种、不同产地,1H-NMR指纹图谱有较大的差异,可以此区分。结论:1H-NMR指纹图谱不但可以鉴定不同麦冬品种,还可以区分不同产地的麦冬。

Synthesizes and Characterization Studies of Some Metal Ion Complexes with EOSBE and MOSBE

This work includes synthesis of 2,2＇-（5,5＇-（ethane-1,2-diyl）bis（1,3,4-oxadiazole-5,2diyl））bis（sulfanediyl）dibenzenamine （EOSBE） and 2,2＇-（5,5＇-methylenebis（1,3,4-oxadiazole-5,2-diyl）bis（sulfanediyl））dibenzenamine （MOSBE）. All synthesized ligands were characterized by IR, ^1H-NMR, ^13C-NMR, UV-visible spectroscopies and molar conductivity. A series of complexes with a general formula [M2LCl4]. Where M（Ⅱ） = Co, Ni, Cu and Zn; L = EOSBE and MOSBE were synthesized in basic media using KOH solution. In these complexes both ligands are bidentate ligands coordinated through sulfur and nitrogen. All complexes have been characterized by IR-spectra, UV-visiblc spectra, conductivity and magnetic susceptibility.

高岭石／甲酰胺插层的^1H魔角旋转核磁共振谱

应用高转速的1H魔角旋转核磁共振技术,区分高岭石结构中的内羟基和内表面羟基,研究高岭石/甲酰胺插层机理.内羟基质子的化学位移δ=-1.3～-0.9,内表面羟基δ=2.4～3.0.高岭石/甲酰胺插层复合物的1H核磁共振谱出现3个质子峰,内表面羟基与甲酰胺羰基形成氢键后质子峰向高场方向位移至δ=2.3～2.7;由于氨基质子在高岭石复三方孔洞的嵌入,在氨基质子与内羟基质子之间产生范德华效应,使内羟基质子峰向低场方向位移至δ=-0.3.插层作用产生的附加质子峰为δ=5.4～5.6,归属于与高岭石四面体氧原子形成氢键的氨基质子.

硅藻土表面羟基的^1H魔角旋转核磁共振谱

采用高转速的1H魔角旋转核磁共振技术, 成功分辨了硅藻土表面不同类型的羟基: 孤立羟基、氢键缔合羟基, 以及表面吸附的孔隙水和氢键结合水. 其质子的化学位移(??)分别约为2.0, 6.0~7.1, 4.9和3.0. 随热处理温度逐渐升高, 孔隙水、氢键结合水先后脱附, 导致代表孤立羟基质子、氢键缔合羟基质子的谱峰的相对强度增加, 1000℃时达到最大. 1100℃时, 强氢键缔合羟基、孤立羟基基本缩合, 弱氢键缔合羟基则仍有部分保留于微孔之中.

慢性温和不可预知应激抑郁模型大鼠脑组织~1H-NMR代谢组学研究

目的采用高分辨核磁共振1H谱(1H-NMR)代谢组学技术研究慢性温和不可预知应激(CUMS)抑郁大鼠脑组织中代谢物及代谢通路的变化,探讨抑郁症的发病机制。方法 12只雄性SD大鼠随机分为模型组和对照组,采用CUMS对模型组大鼠进行为期4周的造模,进行称体质量、旷场实验和糖水偏爱实验验证模型是否成功,造模结束后收集大鼠脑组织。采用两相提取法(甲醇/氯仿/水)对脑组织进行提取,得到水溶性和脂溶性代谢物。应用1H-NMR技术结合多元统计和代谢通路分析筛选出与抑郁相关的脑内差异代谢物,并构建其代谢通路。结果行为学数据显示,与对照组比较,模型组大鼠的体质量、糖水偏爱率、旷场的穿格数和直立次数均显著降低(P<0.05),显示了抑郁状态。在大鼠脑组织的1H-NMR图谱中共指认出35种内源性代谢产物。脑组织中水溶性和脂溶性代谢物主成分分析(PCA)均显示模型组与对照组分开,与行为学结果一致,表明造模成功;OPLS-DA分析找到9个水溶性差异代谢物和6个脂溶性差异代谢物。就水溶性代谢物而言,与对照组比较,模型组中肌酐、谷氨酰胺、牛磺酸和γ-氨基丁酸含量显著增加(P<0.05、0.01、0.001),丙二醇、谷氨酸、亮氨酸、缬氨酸和赖氨酸含量显著降低(P<0.05、0.01、0.001)。就脂溶性代谢物而言,与对照组比较,模型组-(CH2)n和-N(Me3)3含量显著升高(P<0.05、0.001),胆固醇的C18/19甲基、R-CH3、CH2OPO2-、-CH=CH-含量显著降低(P<0.05、0.01、0.001)。与对照组比较,CUMS造模后5条代谢通路发生显著变化:缬氨酸、亮氨酸和异亮氨酸生物合成,牛磺酸和亚硫磺酸代谢,丙氨酸、天冬氨酸和谷氨酸代谢,糖降解和糖异生通路和丙酮酸代谢。结论运用1H-NMR代谢组学技术结合多元统计分析和代谢通路分析,阐明抑郁症的发病机制与能量代谢、氨基酸代谢和神经递质合成等相关。

神华煤直接液化循环油的分析表征

The recycled oil from coal liquefaction was separated into three fractions(saturates,aromatics and polar fraction) by liquid chromatograph according to group composition.Each fraction was analyzed qualitatively by 1H-NMR spectra,then the aromatic fraction was characterized using gas chromatograph/mass spectrometer(GC-MS).It shows that liquid chromatograph is well used to separate coal liquefaction oil with high repeatability and high recovery yield.Aromatic fraction with carbon number from C10 to C21 mainly includes dicyclic-,tricyclic-and tetracyclic-hydrogenation aromatic compounds such as tetrahydronaphthalene,hydrophenanthrene,hydropyrene and their alkyl substitution compounds and so on.