可见光诱导玫瑰红催化喹喔啉-2(1H)-酮的C3-H烷基化反应

建立了一种简单、实用的光诱导一锅法高选择性N-甲基喹喔啉酮类化合物和苯乙酮类化合物合成一系列3-烷基化喹唑啉-2(1H)-酮类化合物的方法。该方法在室温条件下,以玫瑰红作为光催化剂,在18 W 460 nm的蓝色LED下照射8 h,通过直接C3-H活化的方案,较好收率获得一系列相应的3-烷基化喹喔啉-2(1H)-酮类化合物,最高产率可达到76%。反应体系具有经济实用性和底物适用范围广的特点,为3-烷基化喹喔啉-2(1H)-酮类化合物类化合物的合成提供了一种简便经济的方法。

1-羟基-N-(1H-1,2,4-三唑-5-基)-1H-四唑-5-甲酰胺的合成和性能

为制备新型富氮杂环含能化合物,以5-氰基-1-(1H-1,2,4-三唑-3-基)-1H-四唑(1)为原料,经偕胺肟化、重氮化、取代及亲电加成等步骤,合成一种以酰胺键桥联的富氮含能化合物1-羟基-N-(1H-1,2,4-三唑-5-基)-1H-四唑-5-甲酰胺(3);利用核磁共振(NMR)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、元素分析(EA)等方法对化合物3进行了结构表征,并通过单晶X-射线衍射分析(SC-XRD)进一步确定了其结构;利用差示扫描量热(DSC)和热重(TG)方法研究了化合物3的热分解过程。结果表明,化合物3初始分解温度为265℃,爆速为8017 m·s^(-1),爆压为23.1 GPa,撞击感度为20 J,摩擦感度为288 N。

1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-烷基-1,3-二氧戊环-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑的NMR研究

测定了戊环唑 ( 1 )、甲环唑 ( 2 )、丙环唑 ( 3)的NMR谱 ,对其一般特征进行了对比与讨论 ,用1 3C 1 HCOSY、1 3C 1 HCOLOC、DQF COSY、DEPT等技术对它们的1 H、1 3CNMR谱峰进行了全归属 ,并应用1 H 1

凤尾蕨科植物中倍半萜类成分的研究进展(Ⅱ)(续完)—1H-茚-1-酮类倍半萜的化学合成、化学转化及生物活性

综述了凤尾蕨科植物中分离得到的1H 茚 1 酮类倍半萜的化学合成、化学转化、生物活性以及1 茚酮倍半萜的二聚体化合物和三环1 茚 1 酮倍半萜等方面的研究情况.

应用^1H-NMR研究高果糖对白脂肪组织代谢组的影响

目的采用基于核磁共振的代谢组学方法研究高果糖喂养对白脂肪代谢组的影响。方法选取16只Wistar大鼠,将其适应1周后随机分为正常对照组和模型组,每组8只。采用100 g·L-1果糖水饲喂8周建立胰岛素抵抗(insulin resistance,IR)模型,对照组给予与模型组等体积的纯净水。8周末取大鼠白脂肪组织,运用主成分方法(principal component analysis,PCA)对白脂肪组织水溶性提取液的核磁共振氢谱(1H-NMR)谱进行分析。结果与正常对照组比较,模型组大鼠的白脂肪组织代谢组明显变化,其中丙氨酸、氧化三甲胺/甜菜碱、胆碱和丙三醇含量升高,乳酸、脂质、谷氨酸、甘油磷脂胆碱/磷脂胆碱和不饱和脂类含量降低,差异均有统计学意义(P<0.05,P<0.01)。结论采用核磁共振代谢组学方法研究高果糖对白脂肪代谢组的影响,阐明了IR状态下白脂肪组织提取液的代谢特征及其相应生化代谢过程的改变。

MRI及1H-MRS鉴别脑肿瘤术后损伤、残留及复发的临床研究

论述磁共振增强成像(MRI)和氢质子磁共振波谱分析(1H-MRS)对脑肿瘤术后诊断和鉴别诊断的精确性,鉴别肿瘤损伤、残留或复发的临床研究.

1H,1H,2H,2H-十三氟辛基硅油的乳化工艺及织物整理应用

通过正交实验对1H,1H,2H,2H-十三氟辛基硅油进行了乳化处理,研究了含固量、乳化剂HLB值及其用量对乳液稳定性的影响,测试了乳液的粒径、Zeta电位、稀释稳定性和离心稳定性,得出最优工艺为:含固量10%,乳化剂HLB值10.5,乳化剂用量10%,制备的1H,1H,2H,2H-十三氟辛基硅油乳液稳定性能优良。将其应用于棉织物整理,添加不同质量浓度的乙烯基三乙氧基硅烷可以提高整理织物的防水性能。研究了焙烘温度对整理织物防水性能的影响,当180℃、乙烯基三乙氧基硅烷质量浓度为30 g/L时,整理棉织物防水性良好,对水的接触角为132.9°,防水等级为80分(3级)。

2，4，6-三(1H-苯并咪唑-2-基)吡啶和2，4，6-三(1H-咪唑并[4，5-c]吡啶-2-基)吡啶的微波辐射合成

苯并咪唑类衍生物及其金属配合物具有良好的生物活性，可用作抗寄生虫药和质子泵抑制剂等。近年来的药理研究证明，此类化合物对肝炎、骨炎、脾炎等也具有治疗和预防作用，还可作为有机合成反应的中间体。三苯并咪唑类和三吡啶并咪唑类化合物亦具有类似的生理活性。

微波辐射下4″-硝基-2-苯基-1H,1′H-2′,5-双苯并咪唑的合成

微波辐射下,以对硝基苯甲醛、3,4-二氨基苯甲酸为原料,合成了新化合物4″-硝基-2-苯基-1H,1′H-2′,5-双苯并咪唑。探讨了第2步反应条件与反应产率的关系,结果表明,较优的反应条件是邻苯二胺︰2-(4-硝基苯基)-1H-苯并咪唑-5-甲酸=1.5︰1,微波输出功率500 W,微波辐射30min,产率82%。该化合物结构经IR,1 HNMR,MS确认。

光诱导过硫酸铵催化喹喔啉-2(1H)-酮的C3芳基化反应

建立了一种光诱导一锅法高选择性促进喹唑啉-2(1H)-酮类化合物和苯肼化合物合成一系列3-芳基化喹唑啉-2(1H)-酮类化合物的方法。以过硫酸铵作为光催化剂,在18 W的蓝色发光二极管下照射18 h,通过直接C3-H活化,得到各种相应的3-取代喹喔啉-2(1H)-酮类化合物,收率达86%。方法具有反应条件温和、经济实用和底物适用范围广的特点。

C—N键联唑类高氮含能化合物1-(1H-1,2,4-三唑-3-基)-1H-四唑金属盐的合成与性能

通过C—N键联唑类高氮含能化合物1(?1H?1,2,4?三唑?3?基)?1H?四唑分别与相应的氢氧化物或碳酸盐反应,合成了7种未见报道的1(?1H?1,2,4?三唑?3?基)?1H?四唑金属盐。利用元素分析、红外光谱、质谱等对其结构进行了表征,首次培养得到了其中5种金属盐的单晶,测试了其晶体结构。运用差示扫描量热分析(DSC)研究了该系列金属盐的热稳定性,大部分金属盐均具有较好的热稳定性,其中锂盐脱水后的热分解温度最高(258℃)。利用等键反应计算了部分金属盐的生成焓,其中两种金属盐的生成焓高于1000 k J·mol^(-1)。运用EXPLO5软件估算其爆炸性能,并测试了撞击感度和摩擦感度,结果表明该系列金属盐属于钝感含能材料。

PEG-400 as an efficient reaction medium for the synthesis of 2,4,5-triaryl-1H-imidazoles and 1,2,4,5-tetraaryl-1H-imidazoles

An efficient protocol for the one-pot multicomponent synthesis of various 2,4,5 -triaryl- 1H-imidazoles and 1,2,4,5 -tetraaryl- 1H- imidazoles using PEG-400 as reaction medium is described. This method has the advantages of good yields, less pollution and simple reaction conditions.

含氟织物整理剂单体1H,1H,2H,2H-全氟烷基丙烯酸酯的分析方法研究

建立了含氟织物整理剂单体 1H ,1H ,2H ,2H -全氟烷基丙烯酸酯的毛细管气相色谱分析方法 ,以正辛醇为内标 ,对长链氟烷基丙烯酸酯中最主要的 3种成分C10 F2 1CH2 CH2 OOCCHCH2 、C8F17CH2 CH2 OOCCHCH2 、C6F13 CH2 CH2 OOCCHCH2准确定量 ,加标回收样的回收率为 99.8% ,RSD为 0 .95 %。

微波辐射合成2″-硝基-2-苯基-1H,1′H-[2′,5]-双苯并咪唑

以3,4-二氨基苯甲酸与邻硝基苯甲醛为原料,借助微波辐射,合成了2″-硝基-2-苯基-1H,1′H-[2′,5]-双苯并咪唑。研究了物料比、微波辐射功率、辐射时间以及催化剂PPA与HCl比例对反应产率的影响。结果表明,第1步反应较佳条件为3,4-二氨基苯甲酸︰邻硝基苯甲醛=1︰1.3,微波辐射功率320W,间歇辐射30min,收率91%;第2步反应较佳条件为2-(2-硝基苯基)-1H-苯并咪唑-5-甲酸︰邻苯二胺=1︰1.2,PPA︰HCl=1︰1,微波辐射功率500 W,间歇辐射15min,收率92%。

1H,1H,2H,2H-全氟烷基丙烯酸酯的自压催化合成

以丙烯酸钾盐和全氟烷基乙烯基加成物(PFOEI)为原料,在反应体系自身产生的压力下,催化合成1H,1H,2H,2H-全氟烷基丙烯酸酯,考察了在原料配比为n(PFOEI):n(丙烯酸钾):n(叔戊醇):n(PTC):n(阻聚剂)=1:1.5:20:0.06:0.05、反应时间为9 h下,溶剂、相转移催化剂和反应温度对酯产率的影响及混合溶剂对后处理的影响。结果表明,反应采用叔戊醇为反应溶剂,十六烷基三甲基溴化铵为反应催化剂,在反应温度150℃下可以获得比较好的产率,产率可达60%以上,在后处理过程中加入混合溶剂可减少氟酯的损失,提高收率。

(3aS,6aR)-1,3-二苄基-六氢-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮制备方法的改进

Thioacetamide is made from phosphorus pentasulfide and acetamide,which react with(3aS,6aR)-1,3-dibenzyl-hexahydro-1H-furo[3,4-d]imidazole-2,4-dione as sulfo-reagent to prepare(3aS,6aR)-1,3-dibenzyl-hexahydro-1H-thienoimidazole-2,4-dione in the same system,yield is 91.9%,material get easily and cost reduce by this method,which is suitable for industrial process.

5-甲氧基-2,3-二甲基-1H-吲哚的合成

以5-甲氧基-2-甲基-1H-吲哚为原料,先后经Vilsmeier-Haack反应和还原反应制得标题化合物。5-甲氧基-2-甲基-1H-吲哚与DMF/POCl3反应生成5-甲氧基-2-甲基-1H-吲哚-3-甲醛,该中间体在氰基硼氢化钠/冰醋酸的催化下还原、脱水生成标题化合物,其结构经^1HNMR、^13CNMR、MS表征。该合成方法具有原料廉价易得、操作简便易控、反应条件温和、收率高等优点。标题化合物是一种重要的有机合成中间体,广泛用于医药领域。

用核磁共振新技术测定川续断皂甙F和H＿1两个新皂甙的结构及光谱规律研究

从川续断（ＤｉｐｓａｃｕｓａｓｐｅｒｏｉｄｅｓＣ．Ｙ．ＣｈｅｎｇｅｔＴ．Ｍ．Ａｉ）根部的乙醇提取物中得到二个新三萜皂甙，命名为川续断皂甙（ａｓｐｅｒｏｓａｐｏｎｉｎｓ）Ｆ和Ｈ１。川续断皂甙Ｆ（Ｉ）是含六个糖的皂甙，川续断皂甙Ｈ１（ＩＩ）是含八个糖的皂甙。运用化学方法及光谱（１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ，１Ｈ－１ＨＣＯＳＹ，一维多重接力ＣＯＳＹ，选择性远程ＤＥＰＴ和三重共振ＮＯＥ差谱）解析，鉴定其结构分别为３－Ｏ－［β－Ｄ－吡喃木糖（１→４）－β－Ｄ－吡喃葡萄糖（１→４）］［α－Ｌ－吡喃鼠李糖（１－→３）］－β－Ｄ－吡喃半乳糖（１→３）－α－Ｌ－吡喃鼠李糖（１→２）－ａ－Ｌ－吡喃阿拉伯糖－常春藤皂甙元（Ｉ）和３－ｏ－［β－Ｄ－吡喃木糖（１→４）－β－Ｄ－吡喃葡萄糖（１→４）］［ａ－Ｌ－吡喃鼠李糖（１→３）］－β－Ｄ－吡喃半乳糖（１→３）－α－Ｌ－吡喃鼠李糖（１→２）－α－Ｌ－吡喃阿拉伯糖－常春藤皂甙元－２８－Ｏ－β－Ｄ－吡喃葡萄糖（１→６）－β－Ｄ－吡喃葡萄糖酯甙（ＩＩ）。并总结出一些光谱方面的变化规律，可用于糖的鉴定，以及构型、糖链的连接顺序和糖与甙元之间的连接位置的说明。

1H-四氮唑乙酸的合成

以水合肼、单氰胺为起始原料,以85%收率合成5-氨基四氮唑;然后,发生去氨基还原反应,以95%收率得到1H-四氮唑;最后,在碱性条件下与氯乙酸发生亲核取代反应,以81.7%收率合成了1H-四氮唑乙酸。该合成路线均采用水作为反应媒介,总收率高于65%。重点针对1H-四氮唑的亲核取代反应进行优化,得出较佳工艺条件:反应温度为100℃,物料配比为n(1H-四氮唑)∶n(ClCH2COOH)∶n(NaHCO3)=1∶1∶2.2,反应时间为20 h。

二维~1H NMR研究双藁本内酯结构

双叶本内酯(z,z＇-6,6~1,7,3a^1-diligustilide)构型复杂,采用1D-NMR技术难以明确指定。本文使用400 MHz H-H COSY和H-H NOESY对标题化合物的构型进行研究,其结果有助于此类化合物的结构和构型确定。