氧气液相催化氧化4-硝基甲苯-2-磺酸制取4,4,'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸反应机理初探

探讨了在温和条件下在碱的水溶液中氧气液相氧化 4-硝基甲苯 - 2 -磺酸制取 4,4'-二硝基二苯乙烯 - 2 ,2 '-二磺酸的反应机理 ,发现 4-硝基甲苯 - 2 -磺酸在碱作用下发生离子化生成 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基阴离子 ,然后被活化的分子氧氧化成 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基自由基是反应的关键步骤。金属酞菁催化剂的作用是活化分子氧并促使 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基阴离子氧化成 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基自由基和催化 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基氢过氧化物分解生成 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基自由基 ,最终生成 4,4'-二硝基二苯乙烯 - 2 ,2

Fe^(2+)-H_2O_2催化氧化加混凝处理苯酚磺酸废水

采用H2O2-Fe2+催化氧化-混凝联合工艺对苯酚磺酸(PSA)废水进行了试验研究,对H2O2和Fe2+的投加量、pH值、温度(T)、时间(t)等工艺参数进行了优选。结果表明,在H2O2/COD0(g/g)=1.5,H2O2/Fe2+(moL/moL)=10:1、pH=3.0～4.0、T=30℃、t=30min的条件下,COD为1198mg/L的PSA废水经该工艺处理,COD去除率达94％。试运行结果表明,其出水水质达到国家排放标准(GB8978-1996)。

1,5-二(2-羟基-5-磺酸基苯)-3-氰基甲■催化褪色光度法测定微量过氧化氢

在Britton-Robinson缓冲溶液中,Mn2+催化过氧化氢氧化1,5-二(2-羟基-5-磺酸基苯)-3-氰基甲■(DSPCF)褪色反应,褪色反应程度与过氧化氢的量在一定范围内呈线性关系,据此建立了测定过氧化氢的分光光度法。方法的线性范围是0～1.25μg/mL,表观摩尔吸光系数ε=2.3×104L.mol-1.cm-1。已用于雨水中微量过氧化氢的测定,相对标准偏差为5.50%,平均加标回收率为98%。

UPLC法测定降脂抗氧化合剂中葛根素与2,3,5,4'-四羟基二苯乙烯-2-O-β-D-葡萄糖苷的含量

目的：采用超高效液相色谱法建立降脂抗氧化合剂中葛根素和2,3,5,4＇-四羟基二苯乙烯-2-O-β-D-葡萄糖苷的含量测定方法。方法：色谱柱：ACQUITY UPLC BEH C18（100 mm×2.1 mm,1.7μm）;流动相：乙腈与0.1%甲酸溶液,梯度洗脱;检测波长：305 nm;流速：0.4 mL/min;柱温：30℃;进样量：2μL。结果：葛根素的线性范围为0.02~1.0 mg/mL,r1=0.9998,平均回收率为98.58%,RSD为1.8%;2,3,5,4＇-四羟基二苯乙烯-2-O-β-D-葡萄糖苷的线性范围为0.005~0.2 mg/mL,r2=0.9990,平均回收率为99.62%,RSD为1.2%。结论：该方法简便、快速、准确,可用于降脂抗氧化合剂的质量控制。

2-(3',5'-二硝基苯)-4-硝基-1,2,3-三唑-1-氧化物的合成与量子化学研究

以乙二醛、苯肼和盐酸羟胺为起始原料,经缩合和肟化反应制得肟基苯腙(1)。在硫酸铜-吡啶-水体系中,1经缩合环化得2-苯基-1,2,3-三唑-1-氧化物(2);2被混酸硝化合成了新化合物2-(3',5'-二硝基苯)-4-硝基-1,2,3-三唑-1-氧化物(3),纯度99%,总收率45%,其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征。在B3LYP/aug-cc-pVDZ基组水平上对3的结构进行了优化,获得稳定的几何构型。

2-硫醇基苯并噻唑铵盐氧气氧化法制备2,2'-二硫代二苯并噻唑

以氨水为溶剂、氧气为氧化剂、2-硫醇基苯并噻唑（促进剂M）为原料制备2,2＇-二硫代二苯并噻唑（促进剂DM）,采用正交实验确定了促进剂DM收率的最大影响因素和合成的最佳工艺条件,并对该条件进行了验证。结果表明,影响促进剂DM收率的最大因素是氧气压力;采用铜系催化剂,在促进剂M的质量为60 g时,合成促进剂DM的最佳工艺条件为：质量分数5%的氨水55 g、氧气压力0.7 MPa、氧化温度50~60℃;在此条件下所得促进剂DM的平均收率为90.00%、平均熔点为177.6℃,达到优级品要求。

4,4'-二氨基二苯胺-2-磺酸的合成工艺改进

以对硝基氯苯和对硝基苯胺为原料合成4,4’-二氨基二苯胺-2-磺酸,可大大降低原材料成本,而且均在常压下反应,对生产设备无特殊要求。

氧化吹脱-离子交换处理2-萘酚生产废水研究

详细分析了 2 萘酚生产废水特性 ,采用前置吹脱氧化 ,离子交换组合工艺处理并讨论了过程影响因素 .实验结果表明 ,废水有较强的酸度和缓冲能力 ,在常温、流速 1BV/h和正常 pH条件下 ,COD去除率大于 97% ,可以回收 98%以上的萘磺酸盐 ,采用该处理方案可有效处理 2 萘酚生产废水 ,并可做到中间体回收、水回用 。

TiO_2纳米管对十二烷基苯磺酸钠的光催化降解

以多孔阳极氧化铝为模板制备 Ti O2 纳米管。研究锐钛矿型 Ti O2 纳米管对降解低浓度的十二烷基苯磺酸钠的光催化作用。实验表明 ,与 Ti O2 膜相比 ,Ti O2

TMPSHSO_4催化N_2O_5/有机溶剂硝化2,6-二乙酰氨基吡啶-1-氧化物

以2,6-二乙酰氨基吡啶-1-氧化物(DAPO)为原料,在N,N,N-三甲基-N-丙磺酸基-硫酸氢铵(TMPSHSO4)催化条件下,采用N2O5/有机溶剂硝化2,6-二乙酰氨基吡啶制得2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物(ANPyO)。考察了在TMPSHSO4催化条件下反应溶剂、温度和时间对ANPyO产率的影响,结果表明最佳反应条件为:反应溶剂为CH3NO2,反应温度为60℃,反应时间为5h,ANPyO产率为92.5%。用1H NMR,IR和MS对ANPyO的结构进行了表征。

侧脑室注射4,4＇-二异硫氰基芪-2，2＇-二磺酸对大鼠脑缺血再灌注损伤的影响

目的探讨侧脑室注射4，4’-二异硫氰基芪-2，2’-二磺酸（DIDS）对脑缺血再灌注（CIRI）大鼠脑组织损伤的保护作用及其机制。方法采用线栓法制备大鼠大脑中动脉栓塞（MCAO）模型，侧脑室注射法给药。脑缺血2h再灌注24h后用Zea—Longa标准进行神经功能评分；红四氮唑溶液（TTC、染色法测定大鼠脑梗死面积；Westernblot法测大鼠脑组织B淋巴细胞瘤．2（B—celllymphoma-2，Bcl-2）和天冬氨酸蛋白酶．3（Caspase-3）两种蛋白的表达水平；试剂盒测定大鼠脑组织内诱导型一氧化氮合酶（iNOS）和谷胱甘肽过氧化物酶（GSH—PX）的活性。结果100gmol／LDIDS侧脑室给药能改善大脑的神经功能，减少脑缺血面积，增加Bcl-2的表达，减少Caspase-3的表达，降低iNOS的活性。结论DIDS可以通过调节凋亡相关蛋白的表达以及降低iNOS的活性对大鼠神经细胞进行保护，减轻脑缺血再灌注损伤（CIRI）造成的脑组织损伤。

4,4′-二苯基-2,2′-双噻唑-5,5′-二磺酸二钠的合成

以二硫代乙二酰胺、ω一溴代苯乙酮为起始原料,合成了4,4′-二苯基-2,2′-双噻唑.m.p.216.9℃-217.1℃,收率57.5%.IR,νmax(cm-1):3111(Ar-H),3060(Ph-H),1597,1558,1541,1508,1474,1443(苯环骨架,噻唑环骨架振动),939,742,692(苯环单取代).后经磺化,中和生成4,4′-二苯基-2,2′-双噻唑-5,5′-二磺酸二钠.m.p.>300℃,收率44%.IR,νmax(cm-1):1236,1184,1126,1047(R-SO3-).1H NMR,δ(ppm):7.63,7.56,7.51(苯H).

氧化法合成2,2′-联吡啶-4,4′-二甲醛

以4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶为原料,以二氧化锰-硫酸和三氧化二锰-硫酸体系作为氧化剂,直接氧化得到了2,2′-联吡啶-4,4′-二甲醛,通过熔点和质谱对产物结构进行了表征,并进一步优化,得到最佳工艺条件.

1,4—二羟基—2—苯磺酸二乙胺盐的合成研究

研究了对苯醌、二乙胺、二氧化硫在一定条件下反应 ,反应转化率达到 48 5 % ,制得 1 ,4—二羟基— 2—苯磺酸二乙胺盐 ,产品结构经1HNMR和IR分析证明与预期结构相符 .

电化学氧化法处理β-萘磺酸废水的试验研究

以两个钛网涂层的DSA电极(Ti/Sb-SnO2/PbO2)作阳极,一个不锈钢板作阴极,形成一个双阳极的电化学反应体系。以模拟的β-萘磺酸生产废水为研究对象,系统地考察反应时间、电流密度、初始pH值等因素对废水中污染物的去除能力的影响。结果表明,在电流密度为50 mA/cm2,初始pH值为3.0,电解质浓度为10 g/L的Na2SO4,反应240 min后COD去除效率达到88.0%。为了提高处理效率和加快反应速率,我们给DSA电极体系中添加粒子电极(MnO2/γ-Al2O3),在不变的反应条件下,120 min后COD去除效率达到91.2%,意味着一种简单而有效地处理β-萘磺酸生产废水方法变成现实。

十二烷基二甲基甜菜碱对Ti/PbO_2电极的改性研究

为了提高PbO2电极在处理有机废水过程中的催化性能及稳定性能,采用两性离子型表面活性剂十二烷基二甲基甜菜碱(BS-12)以电沉积方式对PbO_2电极进行改性。利用扫描电镜、X射线衍射对电极涂层进行形貌、晶相分析,通过循环伏安扫描、交流阻抗、X射线光电子能谱、降解酸性红G(ARG)和强化寿命实验对电极性能进行评估,并考察了BS-12对电极性能的影响。结果表明,BS-12可明显细化电极表面颗粒,增大涂层比表面积,提高电极析氧过电位和电荷传输速率,适量的改性可有效提高电极的催化性能及稳定性能。对于最优改性电极PbO_2-BS-12(0.1),电解60min后ARG的脱色率高达85.1%,其强化寿命可达到138.5h,是改性前电极寿命(96h)的1.4倍多。

4,4′-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二酸掺杂聚苯胺的研究

采用4,4′ 双(2 磺基苯乙烯基)联苯二磺酸(BSBD)掺杂本征态的聚苯胺,得到BSBD掺杂的聚苯胺(PANI/BSBD),探讨了掺杂温度、掺杂酸用量对PANI/BSBD电导率和溶解性的影响。结果表明,提高掺杂温度有利于提高PANI的掺杂程度和电导率,但过高的温度会引起PANI/BSBD的部分脱掺杂,电导率下降。增加BSBD的用量也可提高PANI的掺杂程度,提高PANI/BSBD电导率;但过量的游离BSBD会以固体杂质形式析出,使PANI/BSBD电导率下降。在90℃下,PANI链中亚胺氮(-N=)原子与掺杂酸中H+之比为1时,电导率达到最大值1.0×10-2S/cm。紫外可见光光谱(UV Vis)分析表明,随BSBD用量的增大和掺杂温度的提高,表征醌式结构的吸收峰强度逐渐下降,同时有一定红移,表明PANI/BSBD掺杂率的升高。傅立叶变换红外光谱(FTIR)表明,随着BSBD用量的增加,掺杂态聚苯胺的特征峰位置向低频移动,掺杂主要发生在-N=原子上。

Mn_2O_3/γ-Al_2O_3在超临界水氧化中催化活性的研究

采用浸渍法制备了Mn2O3/γ-Al2O3催化剂,在超临界水中催化氧化降解1,5-萘二磺酸,探索了催化剂Mn2O3活性组分负载量、催化剂空速和反应溶液pH对Mn2O3/γ-Al2O3催化剂活性的影响。结果表明:Mn2O3/γ-Al2O3的催化活性在一定范围内随Mn2O3活性组分负载量的增加而提高;在一定范围内,Mn2O3/γ-Al2O3空速越小,模拟废水的COD去除率越高;Mn2O3/γ-Al2O3催化活性在反应溶液呈酸性情况下比碱性时高。

萃取法处理DSD酸氧化废水

以二甘醇单丁醚-二甘醇单乙醚-对二甲苯体系为萃取剂,0.1 mol/L的NaOH溶液为反萃取剂,采用三级萃取-反萃取法处理4,4＇-二氨基二苯乙烯-2,2＇-二磺酸氧化废水,考察了萃取和反萃取的影响因素,并对废水中的可用有机资源进行了回收.实验结果表明：在V（二甘醇单丁醚）∶V（二甘醇单乙醚）=1∶3、V（醇醚）∶V（废水）=2∶5、V（对二甲苯）∶V（废水）=1∶5的最佳萃取条件下,经三级萃取工艺处理后,平均COD去除率达92.0％、平均脱色率达96.4％、BOD5/COD＞ 0.3,可生化性明显增强;最佳反萃取条件为V（NaOH溶液）∶V（有机相）=13∶24、反萃取温度60℃;平均总硝基化合物回收率达88.9％,平均萃取剂回收率达96.7％,回收的萃取剂可循环使用.该工艺对废水处理的综合成本约为700～1 000元/t.

高效液相色谱法测定PTA氧化废水中多环芳烃含量

以精对苯二甲酸（PTA）氧化废水中多环芳烃9－芴酮－2羧基酸、9－芴酮－2，7二羧基酸、2－羧基蒽醌为目标物，采用标准曲线法定量，建立了高效液相色谱（ HPLC ）测定多环芳烃含量的分析方法。结果表明：采用Shim－Pack VP－ODS色谱柱，在紫外检测器检测波长240 nm，柱温40℃，进样量10μL的条件下，以乙腈／水（含磷酸质量分数0．1％）为流动相，采用梯度洗脱的方法，多环芳烃分离度较好，分析时间约为14 min，多环芳烃标准曲线的拟合方程相关系数均大于0．99；HPLC测定PTA废水中的9－芴酮－2羧基酸为0．66μg／g，9－芴酮－2，7二羧基酸为0．59μg／g，2－羧基蒽醌为0．54μg／g；该方法的加标回收率为96．7％～103．7％，相对标准偏差为1．52％～2．68％。