Zn(NO_3)_2·6H_2O/2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine(TCT) a mild and selective system for nitration of phenols

Certain phenols and naphthols were nitrated regioselectively with Zn(NO)·6HO/TCT in acetonitrile as solvent at room temperature and short reaction time in good yields.The reaction condition was mild.TCT is a cheap and commercially available reagent.It performed as an acid catalyst in this transformation.

2,4-二甲基-6-硝基苯酚的合成

以乙醚为溶剂、十二烷基苯磺酸为添加剂,稀硝酸硝化2,4-二甲基苯酚得到2,4-二甲基-6-硝基苯酚。实验考察了不同工艺条件对反应的影响,最佳工艺条件为:2,4-二甲基苯酚24.4g,乙醚150mL,十二烷基苯磺酸0.8g,硝酸浓度25%,反应温度33～35℃,反应时间3h,平均收率达83.2%。通过红外光谱和核磁共振谱对产品进行了结构表征。

2-(2-羟基-5-甲基-3-叔丁基苯甲基)-4-甲基-6-叔丁基苯基乙酸酯的合成

以抗氧剂2246和乙酰氯为原料，进行单酚羟基酯化反应，合成了2-（2-羟基-5-甲基-3-叔丁基苯甲基）-4-甲基6叔丁基苯基乙酸酯（简称抗氧剂2246单乙酸酯），作为传统抗氧剂2246的更新换代产品。合成抗氧剂2246单乙酸酯的最佳工艺条件是：n（抗氧剂2246）：n（乙酰氯）：n（三乙胺）=1．00：1．15：1．20，反应温度73～77℃、反应时间4h，合成抗氧剂2246单乙酸酯的原料转化率99．0％，产物选择性98．5％，收率97．0％，产物质量分数99．2％，熔点i01．3～102．5℃。产物结构经IR、1HNMR进行了确证。

超临界CO_2流体色谱分离2,4-二叔丁基酚和2,6-二叔丁基酚

采用超临界CO_2流体色谱分离酚类同分异构体化合物:2,4-二叔丁基酚和2,6-二叔丁基酚。通过单因素法考察了色谱柱类型、改性剂种类、改性剂浓度、色谱柱温、背压对容量因子和分离度的影响,确定了较佳的分离条件:色谱柱Sepax SFC-Pyridine(250 mm×4.6 mm,I.D.5μm);流动相:V(CO_2):V(乙醇)=90:10;流速:3 m L/min;柱温:35℃;背压:100bar;紫外检测波长:270 nm;进样量:30μL浓度为1.0 mg/m L的2,4-二叔丁基酚和2,6-二叔丁基酚的甲醇溶液,此时,分离时间在5 min以内,分离度达到4.68。

一体式光催化氧化与生物降解反应器处理含苯酚和2,4,6-三氯酚废水

采用一体式光催化氧化与生物降解反应器,在波长为254 nm的紫外辐射条件下进行生物降解苯酚与2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)混合液.分别比较了分步耦合与同步耦合对苯酚降解速率的影响,同时还比较了间歇和连续条件下苯酚与2,4,6-TCP混合液在单独光催化、单独生物降解以及光催化与生物降解共同作用下的降解规律.实验结果表明:采用光/生物联合方法对混合溶液进行降解时,混合溶液中苯酚和2,4,6-TCP的降解速率为最快,相应COD的平均去除率也最高.

氯化聚乙烯/AO 2246复合材料的阻尼性能和微观形态

将氯化聚乙烯(CPE)和有机小分子2,2-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(AO2246)混合制备了有机杂化阻尼材料,并通过动态力学分析、差示扫描量热法和扫描电子显微镜研究了阻尼材料的动态力学性能和微观结构。结果表明,在复合材料中CPE和AO 2246是相容体系;随着AO 2246含量的增加,复合材料的损耗因子(tanδ)峰值及其对应的温度逐渐增大;但当AO 2246质量分数达到50%时,复合材料的tanδ值减小而其对应的温度却继续向高温方向偏移,同时峰形变宽;复合材料中AO 2246以杂化态、微相分离态和微晶态共存,当AO 2246质量分数小于30%时,AO 2246主要以杂化态分布于基体中,复合材料中几乎没有微结晶;当AO 2246质量分数大于30%时,复合材料中AO 2246主要以微相分离态分布于基体;过量的AO 2246以微晶形式析出,形成结晶态;随着AO 2246含量的增加,复合材料中结晶数量越多。

2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚有机改性蒙脱土

以2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)作为插层剂,采用阳离子交换法对钠基蒙脱土进行了有机改性;研究了DMP-30与盐酸的摩尔比对蒙脱土有机改性效果的影响;采用SEM、TEM、IR和XRD等对样品的微观形貌和结构进行了表征。结果表明:DMP-30与盐酸的摩尔比对蒙脱土有机改性具有明显的影响,在合适的摩尔比(1∶2)时,DMP-30分子插入到蒙脱土片层间,片层间距由1.34 nm增加至1.81 nm。对改性后蒙脱土与环氧基体的复合效果进行了研究,结果显示,复合材料中蒙脱土的d001衍射峰消失,表明有机改性蒙脱土在环氧树脂基体中得到了充分剥离。

2,2’—二硫代双(4,6—二叔丁基苯酚)的晶体和分子结构

一种塑解剂经高压液体色谱分离制备出主要成份2,2′—二硫代双(4,6二叔丁基苯酚)。由质谱分析得到分子量为474化学式为C_(28)H_(2)O_2S_2、晶体呈现孪生。基体单晶属三斜晶系,空间群为(?)PI(NO.2),晶体结构用直接法解出,=0.07。研究结果表明该分子是二硫代酚类化合物。在EI场中,S—S键断裂是主要断裂过程。晶体中,分子的一个环上的羟基是无序分布的。羟基与最邻近的硫原子形成氢键。

抗氧剂2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)的合成

研究了以2,4-二叔丁基苯酚为主要原料,与乙醛反应,在一定的条件下,取代缩合生成2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)的方法。考察了投料比、反应时间、反应温度及催化剂的选择等因素对反应的影响。结果表明,当2,4-二叔丁基苯酚:乙醛的最佳物质的量比为2∶1.2,反应时间5.5 h,反应温度91～93℃时,以盐酸为催化剂,2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)的收率达92%。用红外光谱对产品结构进行了表征。

2,2'-亚甲基双(6-环己基-4-甲基苯酚)的水相合成研究

本文以自制的2-环己基对甲酚为原料,在酸性催化剂条件下,以水为溶剂,与甲醛水溶液缩合反应合成了抗氧剂2,2'-亚甲基双(6-环己基-4-甲基苯酚)又称抗氧剂ZKF。本工艺采用廉价的甲醛水溶液代替国内外多数工艺中采用的甲缩醛或多聚甲醛,并以水为溶剂代替了有机溶剂,水溶液可循环使用5次,实现了清洁生产并降低了产品成本。产品收率为90.2%,产品纯度99.3%。

紫外光/生物膜耦合降解苯酚与2,4,6-三氯酚

氯酚是一种较难生物降解的有机化合物且又广泛存在于自然环境中,传统的生物方法不能有效地使其得到降解,同时氯酚的存在还会对苯酚的降解产生一定的抑制作用.为此本研究采用一种一体式的内循环光/生物降解反应器,借助生物膜与波长为254 nm的紫外辐射的协同作用对含有苯酚和2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)混合溶液进行降解.实验中分别比较了单独紫外辐射(P)、单独生物降解(B)以及紫外辐射与生物降解(P+B)共同作用下苯酚与2,4,6-TCP的降解规律,重点讨论了2,4,6-TCP对苯酚降解速率的影响.实验结果表明:2,4,6-TCP的存在对苯酚的降解有抑制作用,而采用P+B方法时,该抑制作用可以得到有效地缓解,苯酚对2,4,6-TCP降解速率的影响不大,采用紫外光辐射与生物膜耦合的方法对混合溶液进行降解时,混合溶液中苯酚和2,4,6-TCP的降解速率最快,相应的COD平均去除率也最高.

5-甲氧基-2-[(E)-(6-甲基吡啶-2-亚氨基)甲基]苯酚的合成与表征

研究了以2-羟基-4-甲氧基苯甲醛和2-氨基-6-甲基吡啶为原料合成新型席夫碱化合物5-甲氧基-2-[(E)-(6-甲基吡啶-2-亚氨基)甲基]苯酚的方法。当2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与2-氨基-6-甲基吡啶摩尔比为1∶1.6,反应时间为6 h,反应温度为75℃时,反应产率最高。采用元素分析、UV-Vis、IR、1H NMR、X-射线单晶衍射等方法进行结构表征。该化合物为单斜晶系,空间群P21/c,a=1.1886(3)nm,b=0.65948(16)nm,c=1.6897(4)nm,β=108.505(3)°,V=1.2560(5)nm3,Dc=1.281 g·cm-3,Z=4,F(000)=512,μ=0.087 mm-1,R1=0.0477,wR2=0.1342。通过π···π堆积和分子内氢键O2-H2···N1、C8-H8A···N2形成较稳定的晶体结构,并具有蓝色荧光。

4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯酚的合成

以2,6-二氯喹喔啉与对苯二酚为原料合成4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯酚。考察了合成反应的物料配比、反应时间及反应温度、碱量、溶剂种类。得到合成反应最佳配比2,6-二氯喹喔啉∶对苯二酚∶碳酸钾(摩尔比)为1∶1.02∶2,以N,N-二甲基甲酰胺作溶剂,反应温度控制在(130±5)℃,时间为8h,得到4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯酚,收率为81.6%,产品纯度为98.3%。

水中苯酚、五氯酚、2,4,6-三氯酚的高效液相色谱法

本文采用高效液相色谱法 ,用固相小柱萃取 ,纯氮气吹气浓缩 ,以甲醇 /水 +醋酸为流动相反相色谱柱分离酚。苯酚、五氯酚、 2 ,4 ,6-三氯酚一次同时分离 ,用紫外检测器外标法同时定量测定三者含量 ,平均回收率分别为 95 80 % ,96 86% ,95 72 % ;R S D分别为 3 0 8% ,3 36% ,2 96%。用于饮用水中酚类测定 。

2,4-二氯-3-乙基-6-硝基苯酚的合成

以间乙基苯酚为原料,在催化剂作用下,用硫酰氯氯化得到4-氯-3-乙基苯酚,再经氯磺酸磺化、盐酸和双氧水氧氯化、稀硝酸硝化制得2,4-二氯-3-乙基-6-硝基苯酚。总收率达到76%以上,产品纯度达到99%以上。该工艺路线已成功实现工业化。

抗氧剂2246合成研究

以甲缩醛为桥联剂，自制305有机酸为催化剂，进行了2246合成新工艺研究，优化的反应条件为常压，60～80℃，反应时间5h，对甲酚／甲缩醛摩尔比4．5～6．3。

2,6-二叔丁基对仲丁基苯酚的合成

以磺酸阳离子树脂为催化剂,以对仲丁基苯酚和异丁烯为原料合成了2,6-二叔丁基对仲丁基苯酚。探讨了不同催化剂、反应温度、反应时间、物料配比和催化剂用量对反应的影响。最优的反应条件:催化剂的质量分数为3%～5%(以对仲丁基苯酚质量计,下同),n(对仲丁基苯酚)∶n(异丁烯)=1∶2,反应温度90～100℃,反应压力0.15～0.2 MPa,反应时间4 h,在该条件下,产物选择性达95%以上,精馏分离得到色谱纯度大于97.5%的2,6-二叔丁基对仲丁基苯酚,总收率达95%以上。

聚二(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯)硫醚的合成

介绍了四步法合成聚二(2 甲基 4 羟基 5 叔丁基苯)硫醚:①以异丁烯和间甲酚为原料,以浓硫酸为催化剂合成3 甲基 6 叔丁基苯酚,并将剩余釜底液继续与间甲酚反应使3 甲基 6 叔丁基苯酚的收率接近100%;②硫磺与氯气反应合成二氯化硫,收率80%以上;③3 甲基 6 叔丁基苯酚与二氯化硫发生缩合反应生成二(2 甲基 4 羟基 5 叔丁基苯)硫醚,采用加入辅助溶剂法收率达到92%;④二(2 甲基 4 羟基 5 叔丁基苯)硫醚同氧气发生氧化偶联反应合成聚二(2 甲基 4 羟基 5 叔丁基苯)硫醚。氧化偶联反应的最佳条件:n〔二(2 甲基 4 羟基 5 叔丁基苯)硫醚〕/n(氧气)=2 5～3 0,n(氯化亚铜)∶n〔二(2 甲基 4 羟基 5 叔丁基苯)硫醚〕=1∶140,n(氯化亚铜)∶n(四甲基乙二胺)=1∶1 3的铜 胺络合物为催化剂,温度50℃,压力0 2MPa,反应时间2～3h,然后减压蒸出溶剂,最后得到淡黄色的聚二(2 甲基 4 羟基 5 叔丁基苯)硫醚,收率>99%。

溴素的有机化学──I．2，4，6－三溴苯甲酸溴代和非溴代芳酯的合成

用ｍ－氨基苯甲酸作原料，经溴代、重氮化、还原脱氨、酰氯化和酯化反应等步骤，合成了六种新型的三溴苯甲酸的溴代和非溴代芳酯，即；双（２，４，６－三溴苯甲酸）－２＇，３＇，５＇，６＇－四溴－１＇，４＇－苯二酯，２，４，６－三溴苯甲酸－２＇，３＇，４＇，５＇，６＇－五溴苯酯，２，４，６－三溴苯甲酸－２＇，４＇，６＇－三溴苯酯，２，４，６－三溴苯甲酸－４＇－溴苯酯，２，４，６－三溴苯甲酸－４＇－甲基苯酯和２，４，６－三溴苯甲酸苯酯．通过对产物中碳、氢、溴元素的定量分析以及红外吸收光谱和氢核磁共振谱的研究，验证了合成产物的结构。

用液相色谱法测定2,6-二叔丁基苯酚与丙烯酸甲酯反应的混合物

合成塑料、橡胶制品用抗氧剂1010的中间产物系2,6-二叔丁基苯酚与丙烯酸甲酯的反应混合物。用高效液相色谱法(HPLC)测定了该混合物的组成,分离出9个特征吸收峰。其主要产物β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的含量>92％。用正反两相色谱和两种不同的检测器进行了定性分析,以面积外标法和内标法进行定量。各组分的相对误差为-0.82％—3.78％,相对偏差为0.86％—2.32％。本测定方法灵敏、准确,可满足科研和工业生产的定量分析要求。