2,2-二甲基乙烯基硼酸电解液添加剂对锂离子电池的影响

为了提高石墨负极与电解液之间的界面稳定性,构建更加均匀稳定的SEI膜,在碳酸酯类电解液中添加了1%(质量分数)的2,2-二甲基乙烯基硼酸(DEBA)。采用恒流充放电、循环伏安法(CV)、交流阻抗法(EIS)进行电化学性能测试,同时采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)对循环前后的石墨电极进行了表征。研究结果表明,添加DEBA能够提高锂离子电池的放电比容量和循环稳定性,同时能够降低界面阻抗,形成更加均匀稳定的SEI薄膜。0.2 C时添加DEBA的电池首次放电比容量为343.2 mAh/g,循环300次后,放电比容量为285.4 mAh/g,容量保持率为83.2%,表现出比不含添加剂的电池更好的循环性能。

二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸-2,2′-联吡啶协萃体系分离三价镧系/锕系离子

二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(HA)对三价镧锕分离具有优异表现,但其在实际应用中存在对体系酸度控制要求高、实际操作窗口小等问题。为改善上述问题,本文对HA-2,2′-联吡啶(B)-煤油协萃体系对三价镧锕金属离子(M ^(3+))Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的萃取分离性能进行了研究,考察了平衡水相pH值、2,2′-联吡啶浓度及温度对萃取能力和分离选择性的影响。结果表明,2,2′-联吡啶对HA萃取4种金属离子有明显的协同萃取效应,与单一的HA-煤油体系相比,HA-B-煤油协萃体系对Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的分离性能均有显著提高。2,2′-联吡啶浓度为0.05 mol/L、HA浓度为0.5 mol/L时,Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的半萃取pH值分别为2.52、2.73、3.46、3.79,较不加2,2′-联吡啶时降低约0.6,相应的分离因子SF_( Am/Cm)、SF _(Am/Eu)、SF_( Am/Nd)分别为5.64、2.51×10^(4)、2.61×10^(3),与不加2,2′-联吡啶时相比均明显提升。斜率法分析结合萃合物的紫外-可见吸收光谱结果表明,当有机相中含有足够的2,2′-联吡啶时,该协萃体系中仅形成一种组成为MA 3B的萃合物。萃取反应为放热反应,Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)萃取反应焓变分别为-58.78、-56.48、-26.69、-20.26 kJ/mol;随着温度的升高,对4种金属离子的萃取能力及SF Am/Cm、SF Nd/Eu均有所降低。

Two New Cu(Ⅱ) Coordination Polymers Based on 2,5-Furandicarboxylic Acid and 2,2'-bipyridine:Synthesis and Crystal Structure

Two new Cu（II） coordination polymers, [Cu（FDA）（BPY）（H20）]n （1） and {[Cu（FDA）（BPY）（H2O）].2H2O}n （2） （H2FDA = 2,5-furandicarboxylic acid, BPY = 2,2＇-bipyridine）, have been synthesized and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction as well as elemental analysis and IR. Compound 1 crystallizes in monoclinic, space group P21/c, with a = 7.5915（15）, b = 8.4050（17）, c = 24.204（6） A, β = 99.05（3）°, V= 1525.1（6） A3, Dc = 1.706 g/crn3, C16HI2CuN206, Mr = 391.82, F（000） = 796, μ（MoKa） = 1.470 mm-l, Z = 4, R = 0.0633 and wR = 0.1059 for 2389 observed reflections （1 〉 2a（I））, R = 0.0738, and wR = 0.1098 for all data. Complex 2 belongs to triclinic space group PI with a = 8.8660（18）, b = 8.9112（18）, c = 12.525（3） A, a = 88.41（3）, β = 69.38（3）, γ = 66.95（3）°, V = 845.2（3） A3, Dc = 1.681 g/cm3, CI6HI6CuN2Os, Mr. = 427.85, F（000） = 438, μ（MoKα） = 1.342 mm-1, Z = 2, R = 0.0290 and wR = 0.0690 for 2767 observed reflections （I 〉 2σ（I））, R = 0.0329 and wR = 0.0706 for all data. Complexes 1 and 2 are both coordination polymers with one-dimensional chain structures bridged by the protonated FDA ligands, which are assembled into three-dimensional supramolecular structures through hydrogen bonding interactions and π-π packing interactions between the chains.

Hydrothermal Synthesis and Crystal Structure of a Manganese(II) Coordination Polymer with 1,1′-Biphenyl-2,2′,6,6′-tetracarboxyl Acid and 2,2′:6,2′′-Terpyridine Ligands

The title compound {[Mn（H2BPTC）（tpy）（H2O）]·（H2O）3}, （1, H4BPTC = 1,1＇- biphenyl-2,2＇,6,6＇-tetracarboxylic acid, tby = 2,2＇：6,2＇-terpyridine） has been synthesized by the hydrothermal reaction, and its structure was determined by X-ray diffraction and characterized by elemental analysis, IR spectrum and thermogravimetric analysis. The crystal is of monoclinic, space group P21/c with a = 10.971（2）, b = 20.776（4）, c = 14.332（3） A, β = 109.25（3）°, MnC31H27N3O12, Mr = 688.50, V= 3084.1（10） A^3, Dc = 1.483 g/cm^3, F（000） = 1420, p = 0.498 mm^-1, S = 1.066 and Z = 4. The final refinement gave R = 0.0447 and wR = 0.1103 for 5107 observed reflections with I 〉 2σ（I）. The title complex has a {[Mn（H2BPTC）（tpy）（H2O）]}, chain structure, and the hydrogen bonding interactions make it more stable. Each chain is further connected to the adjacent ones through π…π, C-H…π and rich hydrogen bonds to form a metal-organic coordination polymer.

反相高效液相色谱法测定4,4′-二羧酸-2,2′-联喹啉的含量

应用反相高效液相色谱法测定了4，4’-二羧酸-2，2’-联喹啉（又名2，2’-联喹啉酸，简写作BCA），作为BCA生产过程的质量控制方法。方法中采用Phenomenex-C18柱（4．6mm×200mm，5μm）作为固定相，采用甲醇与0．05mol·L^-1乙酸钠溶液，以3比7的体积比混合配成的溶液作为流动相，其流速为0．5mL·min^-1，柱温为28℃，在330nm波长处作UV-检测，所测得的峰面积值与BCA质量浓度在0．05-10．0mg·L^-1之间呈线性关系。从同一批产品中取7份试样，按所提出的方法测定其BCA的含量，测得BCA量的平均值为98．62％，7次测定的相对标准偏差为1．65%。

铕、铽-2-噻吩甲酸-2,2′-联吡啶配合物的合成、表征及荧光性质研究

合成了铕、铽-2-噻吩甲酸的二元配合物和铕、铽-2-噻吩甲酸-2,2′-联吡啶的三元配合物,并对它们进行了元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导测定,确定了配合物组成分别为REL3.2H2O及REL3 L′.C2H5OH(RE=Eu,Tb;L=2-噻吩甲酸、L′=2,2′-联吡啶),测定了配体及配合物的IR谱、1H NMR谱及荧光光谱。IR谱和1H NMR谱测定表明,配体2-噻吩甲酸羧基氧、配体邻菲咯啉2个氮原子与稀土离子配位。荧光光谱实验表明,高氯酸铕和高氯酸铽分别与2,2′-联吡啶和2-噻吩甲酸反应形成的三元配合物的荧光明显强于二元配合物。

羧酸开环法合成1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的研究

对2 甲基咪唑为反应底物制备1,1 二氨基2,2 二硝基乙烯(FOX 7)的合成方法进行了实验研究,找到了一种新的合成FOX 7的方法,该方法首次采用低碳有机羧酸与硝化中间体2 (二硝基亚甲基) 4,5 咪唑烷二酮1的反应实现FOX 7的合成,对产物结构进行了表征并对反应条件进行了优化。开环试剂为甲酸时,最优条件下两步反应(收率分别为20.3%和95.3%)的总收率约为19.3%,与氨水开环法(约13.1%)相比收率有较大幅度提高,通过控制反应时间和结晶时间可对FOX 7的颗粒度进行控制,同时该方法也是制备大颗粒和不同形貌特征FOX 7的有效方法。对开环反应机理进行了探讨。

2,2-二甲基-3-羟基丙酸甲酯的合成研究

以工业甲醛和工业异丁醛为原料,通过羟醛缩合、氧化、酯化合成了2,2 二甲基 3 羟基丙酸甲酯,对其合成温度进行了探讨,反应总产率提高到21.9%,降低成本80%。

2,2-二硒化双苯甲酸和2,2-二硫化双苯甲酸的合成与晶体结构

以邻氨基苯甲酸、多硒化钠和多硫化钠等为原料,通过重氮化反应分别合成了2,2-二硒化双苯甲酸(1)和2,2-二硫化双苯甲酸(2),在DMF溶液中获得适于单晶X射线衍射的晶体,结构通过X射线衍射分析确定.化合物1属单斜晶系,空间群为C1/c.a=0.822 2(4)nm,b=1.322 9(6)nm,c=2.184 1(12)nm,β=96.475(3)°,Mr=546.33,V=2.360 7(2)nm3,Z=4,Dc=1.537g/cm3,μ=3.168 mm-1,F(000)=1 096.最终偏离因子R1=0.036 5,wR2=0.085 1,S=1.032.化合物2属三斜晶系,空间群为p1.a=0.756 3(14)nm,b=0.772 9(14)nm,c=2.006 1(4)nm,α=83.408(5)°,β=84.961(5)°,γ=83.056(5)°,Mr=452.53,V=1.153 1(4)nm3,Z=2,Dc=1.303g/cm3,μ=0.268mm-1,F(000)=476.最终偏离因子R1=0.054 3,wR2=0.136 1,S=1.074.化合物1和2中均存在分子内和分子间氢键以及C—H…π为非常规的氢键.

电合成2,2-二羟甲基丙酸

制备Ti/SnO2+Sb2O4/PbO2电极,电极的组分及其价态由XRD和XPS表征;该电极可将2,2-二羟甲基丙醛直接电合成2,2-二羟甲基丙酸.应用高效液相色谱分析原料和产物,电化学方法研究电合成影响因素,包括:2,2-二羟甲基丙醛浓度、溶液pH值、反应温度和氧化电位等.在优化条件下(pH=1,C醛=0.10 mol.L-1,t=15℃,E=1.8 V)电合成2,2-二羟甲基丙酸的转化率为58%,选择性36%,电流效率28%.本法为该产物的合成提供了一种新的途径.

Synthesis, Structure and Photoluminescent Property of a New 3D Cd(Ⅱ) Coordination Polymer with Terphenyl-2,2',4,4'-tetracarboxylic Acid and 1,10-Phenanthroline

A new 3D Cd（II） coordination polymer, [Cd2L（phen）（HzO）]n （1, HaL = terphenyl- 2,2＇,4,4＇-tetracarboxylic acid, phen = 1,10-phenanthroline）, has been hydrothermally synthesized and characterized by single-crystal X-ray diffraction analysis, elemental analysis, TGA and IR spectroscopy. Complex 1 crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c with a = 8.196（2）, b = 18.348（5）, c = 19.036（5） A, β = 97.741（5）°, V= 2836.6（14） A3, Z = 4, Dc = 1.933 Mg.m-3, p = 1.565 mm1, F（000） = 1624, the final R = 0.0356 and wR = 0.0612 for 4990 observed reflections with 1 〉 2a（I）. Complex 1 has a 1D chain containing Cd4 structural units, which are linked by 2- and 2＇-carboxyl groups of L4- to result in a 3D framework. Additionally, the photoluminescent property of 1 was also studied in the solid state at room temperature.

Hydrothermal Synthesis and Crystal Structure of One 3D Coordination Polymer of Cobalt(II) Achieved from 1,1′-Biphenyl-2,2′,6,6′-tetracarboxylic Acid Ligand

A new three-dimensional coordination polymer {[Co（BPTC）0.5（bix）]′（H2O）}n （1, H4BPTC = 1,1′-biphenyl-2,2′,6,6′-tetracarboxylic acid, bix = 1,3-bis（imidazol-l-ylmethyl）-benzene） has been synthesized by the hydrothermal method and characterized by IR, elemental analysis, and single-crystal X-ray analysis. The crystal is of orthorhombic, space group Pbcn with a = 13.2975（10）, b = 13.8424（12）, c = 22.6367（17） A, CoC22H19N4Os, Mr = 478.34, V = 4166.7（6） A3, Dc = 1.525 g/cm^3, F（000） = 1968,μ = 0.867 mm^-1, S = 1.023 and Z = 8. The final R = 0.0683 and wR = 0.1529 for 3655 observed reflections with I 〉 20（I）. In the title complex, the 2D Co-BPTC layer is formed through self-assembly of Co（II） ions and bridging BPTC4-ligands in a molar ratio of 2：1. The metal-organic lattice layers are further united together through the second bridging ligand bix to form a 3D metal-organic framework. The thermal stability of the title complex was studied by thermal gravimetric （TG） and differential thermal analysis （DTA）.

Synthesis, Structure and Fluorescence Properties of Tb(Ⅲ) Complex with Isonicotinic Acid and Biphenyl-2,2′-Dicarboxylic Acid

Terbium perchlorate reacted with isonicotinic acid （Hpya） and biphenyl-2,2＇-dicarboxylic acid （H2dpa） under hydrothermal condition, a new ternary terbium complex [ Tb （pya） （dpa） （H2O） n （ 1 ） was synthesized. The structure of the ternary complex was determined by X-ray single crystal diffraction and characterized by elemental analysis, fluorescence measurement. The fluorescence spectrum shows the title complex emits strong green light. The crystal data for the com- plex： monoclinic, P21/n space group, a =0.8908（5）nm, b = 1.0569（6）nm, c =2.0969（11）nm, β = 98.446（8）°, V = 1.9528（18） nm^3, Z = 4, R = 0.0241, wR2 = 0.0534. The center Tb3＋ ion is eight coordinated. The coordination polyhedron around Tb3 ＋ ion can be described as a distorted square antiprism. The complex forms an infinite one-dimenand sional alternating chain polymer by bridging carboxyl groups of pyadpa.

Synthesis and Crystal Structure of Palladium(Ⅱ) Complex with 2,2’-Bipyridine-3,3’-dicarboxylic Acid

The title complex Pd（H2BDA）Cl2·2DMSO （C16H14Cl2N2O6PdS2, H2BDA = 2,2＇- bipyridine-3,3＇-dicarboxylic acid） has been synthesized and characterized by IR spectra, elemental analysis and ^1H NMR spectra. Its structure was determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. The complex crystallizes in the monoclinic system, space group P2（1/c） with a = 1.3604（6）, b = 1.2606（6）, c = 1.3521 （6） nm, β = 103.677（7）°, V = 2.2530（17） nm^3, Mr = 571.75, Z = 4, Dc = 1.686 g/cm^3,μ = 1.280 mm^-1, F（000） = 1136, R= 0.0405 and wR= 0.0908. The complex presents a planar quadrangle arrangement and is assembled via hydrogen bonds.

2,2-二羟甲基丁酸的合成

以甲醛和丁醛为原料 ,经羟醛缩合及氧化反应合成了 2 ,2 二羟甲基丁酸 (DMBA)。缩合反应在 2 0℃、n(甲醛 ) /n(丁醛 ) =1 8、催化剂为w(Na2 CO3 ) =3%和w(NaOH) =2 %的混合溶液其用量占加入的甲醛和丁醛总用量的 1 5 %,反应 1h ,加甲酸中和碱 ,经精制使中间产物 2 ,2 二羟甲基丁醛的质量分数达到 91 0 %;氧化反应在 6 0℃、n(H2 O2 ) /n(2 ,2 二羟甲基丁醛 ) =1 2的条件下反应 6h ,产品收率 (相对于丁醛的用量 )达 81 1%,w(DMBA) =98%。

Synthesis and Characterization of a New 3D Pillared Bilayer Cd(Ⅱ) Coordination Polymer Based on 6,6?-Dinitro-2,2?,4,4?-biphenyltetracarboxylic Acid

A new 3D Cd（II） coordination polymer, [Cd2L（dpe）]n （1, HaL = 6,6＂-dinitro-2,2＂,4, 4＂-biphenyltetracarboxylic acid, dpe = 1,2-di（4-pyridyl）ethylene）, has been synthesized using the hydrothermal method and characterized by single-crystal X-ray diffraction, elemental analysis, IR, thermogravimetric analysis, and photoluminescent analysis. Complex 1 crystallizes in the monoclinic system, space group C2/c with a = 8.0006（15）, b = 23.900（5）, c = 14.836（3） A, fl = 95.723（3）°, V = 2822.7（10） A3, Z = 8, Dc = 1.937 Mg.m3, p = 1.581 mm-1, F（000） = 1608, the final R = 0.0231 and wR = 0.0629 for 2239 observed reflections with I 〉 2a（/）. Complex 1 is a 3D pillared bilayer （4,5,7）-connected net with the Schlfli symbol of （4^14·6^7） （4^2·6^5·8^3） （4^4·6^2） topology. The photoluminescent property of 1 is also investigated.

2,2-二羟甲基丁酸的制备工艺

甲醛和丁醛在碱性催化剂的存在下 ,进行羟醛缩合反应 ,制备 2 ,2 二羟甲基丁醛。以过氧化氢为氧化剂 ,通过氧化、结晶 ,得到 2 ,2 二羟甲基丁酸晶体。用红外光谱 (IR)和核磁共振 (NMR)证明了该化合物的结构。研究了反应条件 (例如原料摩尔比、反应温度、分散剂及反应时间 )对反应产率的影响。

(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺的不对称合成

以环己二胺作为手性源,与3,5-二叔丁基水杨醛经缩合反应制得Salen配体(R,R)-N,N'-二(3,5-二叔丁基水杨醛)-1,2-环己二胺(6);甘氨酸乙酯盐酸盐经重氮化和6与三氟甲烷磺酸亚铜催化的不对称环丙烷化反应制得(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯(9);9经水解、酰氯化和氨解反应合成了(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺,ee值82%,总收率55.4%,其结构经1H NMR和IR确证。

两个基于2,2′-联吡啶-3,3′-二羧酸的稀土配合物的晶体结构和荧光性质(英文)

采用水热法合成了2个具有二维结构的吡啶羧酸类稀土配位聚合物{[Ln2(bpdc)3(H2O)2]·5H2O}n,(Ln=Nd(1),Eu(2);bpdc=2,2′-Bipyridyl-3,3′-dicarboxylic acid)。单晶衍射分析显示1、2结构相似,均属于单斜晶系,P2/c空间群。1、2的晶胞参数分别为a=1.241 00(19)nm,b=0.748 35(59)nm,c=2.060 50(20)nm,β=94.84(1)°;a=1.241 00(19)nm,b=0.743 01(20)nm,c=2.052 50(30)nm,β=94.95(2)°。配合物是由之字形一维链构成的二维网络结构,其拓扑符号为{3^9;4^18;5}。热重测试结果表明1、2热稳定性较好。配合物2显示出很好的荧光性能。

2-巯基乙磺酸铜配位聚合物的合成与晶体结构

以2-巯基乙磺酸钠为配体,2,2'-联吡啶,4,4'-联吡啶为辅助配体,与硝酸铜反应,得到一种一维链状配位聚合物[CuL(4,4'-bipy)(2,2'-bipy)H2O]n(L=-O3S-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-SO3-),通过元素分析、红外光谱对其进行了表征,并用X射线衍射测定了其结构。结果表明:该配合物属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a=0.8385(2)nm,b=1.3764(3)nm,c=2.1719(5)nm,β=93.391(3)°,V=2.5023(10)nm3,Z=4。