2,3,4-三甲氧基苯甲酸的合成研究

研究以焦性没食子酸衍生物2,3,4-三羟基苯甲酸为原料经过甲基化、水解、酸化和精制成2,3,4-三甲氧基苯甲酸。研究结果表明,甲基化的最佳条件:硫酸二甲酯与原料的物质的量比为4∶1;催化剂用量为原料质量的5%。精制产品经IR和1HNMR确认了结构,产品质量用HPLC分析,纯度为99.54%。

吡唑类化合物的研究(Ⅵ)——吡唑[3,4-e]并-1,2,4-三嗪和吡唑[3,4-e]并-1,2,3,4-四嗪衍生物的合成

合成了14种1－苯基－3－氨基－5－氧代－4－取代腙吡唑及其关环产物吡唑[3,4-e]并－1，2，4－三嗪和吡唑[3,4-e]并－1，2，3，4－四嗪衍生物，经元素分析，IR^1H NMR和MS确定了其结构，并讨论了一些化合物的IR和1H NMR波谱性质。

2-丙酮氧基-3,4-二氟硝基苯的合成改进

采用 2 ,3,4 -三氟硝基苯为原料和 2 -羟甲基 -2 -甲基 -1 ,3-二氧五环缩合、水解的新工艺 ,得到标题化合物 ,收率90 % ,较老工艺收率提高 1 0

Solubility measurement,correlation and thermodynamic properties of 2,3,4-trichloro-1,5-dinitrobenzene in fifteen mono-solvents at temperatures from 278.15 to 323.15 K

The solubility of 2,3,4-trichloro-1,5-dinitrobenzene(TCDNB) was measured by a laser dynamic method over the temperature range from 278.15 K to 323.15 K under 0.1 MPa in fifteen mono-solvents(methanol,ethanol,isopropanol,n-butanol,toluene,dichloromethane,chloroform,tetrachloromethane,1,2-dichloroethane,acetone,ethyl acetate,acetonitrile,N-methylpyrrolidone(NMP),N,Ndimethylformamide dimethyl sulfoxide(DMF),dimethyl sulfoxide(DMSO).The solubility of TCDNB could be increased with increasing temperature in fifteen mono-solvents.TCDNB solubility is in the following order at 298.15 K:NMP>DMF>DMSO>toluene>acetone>ethyl acetate>dichloromethane>1,2-dich loroethane>chloroform>acetonitrile>tetrachloromethane>methanol>ethanol>n-butanol>isopropanol.The KAT-LSER model was used to investigate the solvent effect,which revealed that the hydrogen bond acidity of solvents has a greater effect on TCDNB solubility.The van't Hoff model,the modified Apelblat model,theλh model,and the non-random two liquid(NRTL)model were used to correlate the solubility of TCDNB.The calculated solubility data agreed well with the experimental data,and the modified Apelblat model fit best.Furthermore,the van't Hoff and Gibbs equations were also used to calculate the dissolution thermodynamic properties of TCDNB in various solvents.TCDNB dissolution could be an enthalpy-driven,non-spontaneous,and endothermic process in fifteen mono-solvents.The determination and fitting solubility of TCDNB,as well as the calculation of its thermodynamic properties,would be critical in the purification and crystallization of its preparation process research.

2,3,4-三氟硝基苯的合成改进

介绍了用2,4-二氯-3-氟硝基苯与氟化钾经卤素置换反应合成2,3,4-三氟硝基苯的方法,讨论了2,4-二氯-3-氟硝基苯的合成条件-水分、催化剂、反应温度等因素对反应收率的影响,用高沸点的环丁砜代替原来的二甲基亚砜作溶剂,用苯脱除反应介质中的水分,确保反应在无水体系中进行,单步收率达到78 1%,总收率提高到55 3%。

2,3,4-三氟硝基苯的合成

以2,6 二氯氟苯为原料在无水Na2SO4作用下与HNO3/H2SO4在50～55℃下反应2h,得到2,6 二氯 3 硝基氟苯;再在DMF溶剂中有季铵盐相转移催化剂存在下与无水氟化钾在160～165℃反应7h,得到2,3,4 三氟硝基苯,收率约为83%。

2-[5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基硫代]-1-(2,3,4-三甲氧基)苯乙酮肟醚合成与抗烟草花叶病毒活性研究

合成了4个2-[5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基硫代]-1-(2,3,4-三甲氧)苯乙酮肟醚新化合物,并经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征.初步生物活性测试表明,化合物具有一定抗烟草花叶病毒活性.

2,3,4-三氟硝基苯的合成新方法

介绍了一种合成2,3,4-三氟硝基苯的新方法。以1,2,3-三氯苯为起始原料,经硝化、氟化反应制得目标产物,产品含量大于99%,收率60%。

1,3⁃二氯⁃2,4,6⁃三硝基苯纯度的高效液相色谱分析方法

为准确测定1,3⁃二氯⁃2,4,6⁃三硝基苯(DCTNB)产品的纯度,建立了DCTNB及其合成过程中产生的杂质(1,5⁃二氯⁃2,4⁃二硝基苯(DCDNB)、2,3,4⁃三氯⁃1,5⁃二硝基苯(TCDNB))的高效液相色谱分析方法,研究了流动相体系及比例、流速及进样量等色谱条件对DCTNB高效液相色谱分离效果的影响,定量分析采用外标法进行。结果表明,最优的色谱条件为:Hypersil ODS2色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),紫外检测波长240 nm,流动相为V_(ACN)/V_(Water)=55/45,流速1.2 mL·min^(-1),柱温25℃,进样量10μL。在上述色谱条件下,DCDNB,DCTNB和TCDNB的保留时间分别为9.20,10.50,14.17 min,各紫外吸收峰的分离度均大于3.70,分离效果良好。DCDNB,DCTNB和TCDNB分别在5~250,5~500,5~250 mg·L^(-1)浓度范围内线性关系良好,线性相关系数R^(2)>0.999,检出限分别为0.47,0.68,0.85 mg·L^(-1),定量限分别为1.58,2.28,2.82 mg·L^(-1),相对标准偏差为1.01%~1.27%,加标回收率为98.82%~102.13%。

两相体系中羟化酶催化1,2,3,4-四氢喹啉不对称羟基化反应

以菌株Pseudomonas plecoglossicidas ZMU-T02整细胞为生物催化剂,1,2,3,4-四氢喹啉经不对称羟基化反应合成了(R)-4-羟基-1,2,3,4-四氢喹啉,其结构经1H NMR,13C NMR,HR-MS和HPLC确证。在细胞浓度为30g cdw·L-1,p H为9.0,整细胞悬浮液/有机溶剂比例为1∶1的两相体系中,底物浓度为10 mmol·L-1时,收率37%,ee值98%。

2,3,4-三羟基苯乙酮缩-2-羧基苯胺与铜的高灵敏度荧光反应及其应用

合成了新荧光试剂 2 ,3,4 三羟基苯乙酮缩 2 羧基苯胺 (TAFA)。详细研究了试剂与铜的荧光反应新体系的最佳适宜条件。在 pH 9.0的乙醇 /水 (3.5∶6 .5 ,V/V)溶液中 ,该试剂与铜离子形成稳定的络合物 ,组成比为 1∶1(金属∶试剂 ) ,λex/em=4 2 2 .4 / 5 6 1.6nm。所建立的铜的荧光分析方法的线性范围为 0 .5～ 12 0 .0μg/L ;检出限为 0 .2 6 μg/L。方法成功地应用于矿泉水和水中痕量铜的测定。

2,3,4-三羟基二苯酮的新合成工艺

以焦性没食子酸为原料,甲醇-水为混合溶剂,草酸-磷酸为催化剂,氮气保护的条件下与三氯甲苯反应,合成了重要的工业材料2,3,4-三羟基二苯酮(3HBP),反应条件温和。通过单因素实验确定了合成3HBP的最适宜工艺条件为:焦性没食子酸的质量为6.3 g(0.05 mol),混合溶剂甲醇-水(体积比为2∶8)为50.0 mL,升温至40℃时缓慢滴加三氯甲苯(0.055 mol),滴加完毕后升温至65℃恒温反应至原料焦性没食子酸消失。在最适宜条件合成的3HBP,经柱层析后收率为89.1%。该合成方法简便,环境污染小,绿色环保,具有工业化应用的潜力。

2-(1H-咪唑-1-基)-1-(2,3,4-三甲氧基)苯乙酮肟酯新化合物合成与生物活性研究

首次合成了 12个 2 (1H 咪唑 1 基 ) 1 (2 ,3,4 三甲氧基 )苯乙酮肟酯新化合物 ,并经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征 ,初步生物活性测试表明 ,有些化合物具有杀菌活性 .

2,3,4-三氟硝基苯的合成

以2,6-二氯苯胺(A)为起始原料,经四步化学反应合成了2,3,4-三氟硝基苯。A于0～5℃分别与NaNO_2/HCl、HBF_4反应,得到2,6-二氯苯氟硼酸重氮盐(B),产率88.8％;B在155℃分解,生成2,6-二氯氟苯(C),产率91.5％;C在无水Na_2SO_4作用下与HNO_3/H_2SO_4在15℃反应90min,得到2,6-二氯-3-硝基氟苯(D),产率91.5％;D在18-冠-6的催化下与氟化钾在150℃反应12h,重复套用母液,得到2,3,4-三氟硝基苯(E),平均产率62.0％。标题化合物E原总收率达到47.9％,纯度为99.0％。

2-(苯并噻唑-2-基硫代)-1-(2,3,4-三甲氧基苯基)乙酮肟酯和肟醚新化合物合成与抗烟草花叶病毒活性研究

首次合成了5个2-(苯并噻唑-2-基硫代)-1-(2,3,4-三甲氧)苯乙酮肟酯和6个肟醚新化合物,并经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征.初步生物活性测试表明,部分化合物具有一定抗烟草花叶病毒活性.

6-羟基-3,4-二氢喹啉-1(2H)-羧酸叔丁基酯的合成研究

以6-羟基喹啉为原料,使用钯碳催化加氢和硼氢化钠还原两种方法合成了6-羟基-1,2,3,4-四氢喹啉化合物,考察反应温度与碱性条件对6-羟基-3,4-二氢喹啉-1(2H)-羧酸叔丁基酯合成收率的影响,10℃反应温度下,以碳酸氢钠作碱是合成的最佳反应条件。

Notch2、3、4和Jagged-1在风湿性心脏病患者外周血淋巴细胞上表达及其与IL-1β、IL-8、TNF-α水平的相关性研究

目的探讨Notch-2、Notch-3、Notch-4和Jagged-1在风湿性心脏病患者外周血淋巴细胞上表达与IL-1β、IL-8、TNF-α的水平及意义。方法风湿性心脏病患者38例与健康者37例(对照组)采用流式细胞术检测外周血淋巴细胞上Notch-2、Notch-3、Notch-4和Jagged-1的表达水平,酶联免疫吸附法测定IL-1β、IL-8、TNF-α水平。结果 Notch-2、Notch-3、Notch-4/Jagged-1在风湿性心脏病患者外周血淋巴细胞表达水平明显高于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。风湿性心脏病患者外周血IL-1β、IL-8、TNF-α水平高于对照组,差异有统计学意义(P<0.05),Notch-2、Notch-3、Notch-4/Jagged-1在风湿性心脏病患者外周血淋巴细胞表达水平与风湿性心脏病患者外周血IL-1β、IL-8、TNF-α水平呈正相关(P<0.05)。结论风湿性心脏病患者Notch-2、Notch-3、Notch-4/Jagged-1在风湿性心脏病患者外周血淋巴细胞上的表达,影响了IL-1β、IL-8、TNF-α水平,导致免疫功能紊乱。

2,3,4-三羟基苯乙酮席夫碱化合物的合成

用连苯三酚合成2,3,4-三羟基苯乙酮,然后用2,3,4-三羟基苯乙酮与苯胺、2-羟基苯胺、2-氨基苯甲酸反应,合成了3种新的2,3,4-三羟基苯乙酮席夫(Schiff)碱化合物。利用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱等方法确定了它们的结构。

N-酰基-N-(2,3,4-三氟苯胺基)丙酸酯的合成和杀菌活性研究

采用重氮化和卤素交换法制备了 2 ,3,4 三氟苯胺 ,然后与α 溴丙酸酯反应合成N ( 2 ,3,4 三氟苯胺基 )丙酸酯 ,再与 7种不同的酰氯缩合制备N 酰基 N ( 2 ,3,4 三氟苯胺基 )丙酸酯。其生物活性试验表明 ,N 酰基 N ( 2 ,3,4 三氟苯胺基 )

2,3,4-三羟基二苯酮的催化合成研究

讨论了 2 ,3,4 三羟基二苯酮的催化合成方法。以焦性没食子酸为起始原料 ,在惰性气体保护和催化剂 (ZnCl2 、AlCl3 或SOCl2 )的存在下 ,在芳香烃与水组成的二元混合溶剂中 ,与三氯甲苯反应 ,经过芳香烃溶剂的后处理 ,可以得到 2 ,3,4 三羟基二苯酮 ,产率最高达 87%。该方法的优点在于原料易得 ,操作条件简单 ,易于控制 ,收率稳定 ,产品质量高 。