Et_3N·Mo(CO)_5催化取代2,3-二氢呋喃衍生物的合成

利用McDonald方法,制备了2-戊基-、2-(对-甲基)苯基-以及2-甲基-2-苯基-取代2,3-二氢呋喃化合物.实验表明,此种方法反应条件温和,后处理简单,适用范围广,可用以合成大量环内烯醇醚.

Co-Cu/Kaolin气-固相催化1,4-丁二醇合成2,3-二氢呋喃

采用混碾法制备了不同比例的Co-Cu/Kaolin负载型催化剂,并在催化剂上对1,4-丁二醇气-固相催化环化合成2,3-二氢呋喃的反应活性进行了评价,同时对还原前后的催化剂进行了XRD晶相分析。结果表明:催化剂中的活性相主要为还原态的钴、铜;助剂铜的添加有利于提高钴催化剂的催化活性和目标产物的收率及选择性;在nCo∶nCu=3∶1、400℃反应时,催化剂的反应活性最好,产物中2,3-二氢呋喃的含量达到72.11%。

2，3-二氢呋喃

该产品以1．4-丁二醇为原料定向催化一步合成2，3-二氢呋喃产品，是合成医药、有机溶剂、化学中间体和试剂的重要原料。采用定向催化合成，生产工艺技术先进，产品转化率达86％以上，含量稳定在99％以上，产品质量好。该产品填补了国内空白，现已具备年产200吨的生产能力，国内外市场前景好，有显著的经济效益和社会效益，并可出口创汇。

Pd-M(Ce、Ca、Fe)/γ-Al2O3催化2,5-二氢呋喃加氢性能

通过分步浸渍法制备了Pd含量为0.3%,M含量为3.0%的Pd-M(M=Ce、Ca、Fe)/γ-Al2O3催化剂,采用XRD、N2物理吸附-脱附、H2-TPR、H2-TPD和Py-IR等对催化剂进行表征,并研究了助剂对Pd/γ-Al2O3催化剂催化2,5-二氢呋喃加氢性能的影响。结果表明,在Pd/γ-Al2O3催化剂中引入助剂,降低了Pd与金属相互作用,同时减少了表面暴露L酸位点;促进了2,5-二氢呋喃加氢转化为四氢呋喃,抑制了异构化产物2,3-二氢呋喃的产生。特别是Fe的引入,与Pd之间的协同作用,使CC双键在Pd表面吸附增强,2,5-二氢呋喃转化率大幅提高。该催化剂在反应温度30℃,氢压0.5 MPa和反应时间1 h的加氢条件下,2,5-二氢呋喃转化率达到94.25%,目标产物四氢呋喃选择性达到99.97%。

4-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-芳氨基噻唑的合成、晶体结构及杀虫活性

以2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚为原料,经Claisen重排、呋喃环化、醚化、Friedel-Crafts乙酰化、α-溴代和噻唑环化等反应合成了22种4-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-芳氨基噻唑化合物.化合物的结构经质谱、1H NMR和元素分析等确证.采用单晶X射线衍射仪测定了化合物7j的晶体结构,该晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=2.21140(12)nm,b=0.87602(5)nm,c=2.13911(12)nm,β=115.5380(10)°;V=3.7391(4)nm3,Z=8,Dc=1.375 g/cm3,F(000)=1616,S=1.046,μ=0.333 mm-1,最终偏差因子R1=0.0390,wR2=0.1079.杀虫活性实验结果表明,化合物7a,7b,7h和7t在浓度为500mg/L时对蚕豆蚜死亡率分别为95.12%,62.60%,57.53%和59.06%.

高效液相色谱法测定(E)-3-乙基-(2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-丙烯酸乙酯及其相关物质的含量

提出了一种测定(E)-3-乙基-(2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-丙烯酸乙酯[(E)-EDHBFP]及其合成中的副产物含量的高效液相色谱分析方法。色谱条件:固定相为Diamonsil-C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇-水(72+28),流量0.8 mL·min^(-1),检测波长为319 nm。结果表明:在方法所建立的最佳条件下,目的产物即(E)-EDHBFP可达到与其异构体副产物,合成的反应物以及一种结构不明的副产物的完全分离,并同时定量测定。(E)-EDHBFP的质量浓度在10～80 mg·L^(-1)范围与峰面积呈线性,检出限(3S/N)为35μg·L^(-1)。方法已用于(E)-EDHBFP的质量控制。

5-甲氧基-2-苯基-2,3-二氢苯并呋喃的制备--介绍一个大学综合化学实验

介绍了一个大学综合化学实验。该实验以对甲氧基苯酚和苯乙烯为原料,六氟异丙醇为溶剂,2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌为氧化剂,室温合成5-甲氧基-2-苯基-2,3-二氢苯并呋喃,并用IR、1H NMR、13C NMR和HRMS对产物结构进行表征。本实验有益于激发学生的科研兴趣和探索精神,训练学生的综合实验操作技能和分析能力,培养学生的创新思维和科研能力。

碘化亚铜催化5-乙炔基噁唑-2,4二酮与苯甲酰乙腈的脱羧[3+2]环加成反应

2,3-二氢呋喃类化合物是一类重要的杂环化合物,广泛存在于天然产物中,同时也是合成手性四氢呋喃化合物的重要前体,发展新颖简单的方法来合成这一类化合物具有重要意义。以5-乙炔基噁唑-2,4二酮和芳基甲酰乙腈为原料,在金属碘化亚铜的催化下发生脱羧[3+2]环加成反应,合成了13个结构新颖的二氢呋喃类化合物3a~3m,收率82%~99%,并对这些化合物进行了^(1)H NMR、^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。

HPLC法测定2,3-二氢苯并呋喃-5-甲醛的含量及其有关物质

建立HPLC法测定2,3-二氢苯并呋喃-5-甲醛的含量及其有关物质。采用Dia-monsilC_(18)柱,以甲醇一水(48:52)为流动相,检测波长为300nm(主成分含量测定)与278 nm(有关物质测定),流速:1.2mL/min。在此条件下,主峰与杂质分离良好,2,3-二氢苯并呋喃-5-甲醛和2,3-二氢苯并呋喃分别在20～160 μ g/mL,100～800 μg/mL浓度范围内呈良好的线性关系,此方法简便可靠,专属性好,灵敏度高。

一种硝基取代2,3-苯并二氢呋喃化合物的不对称合成研究

目的探讨手性硝基取代2,3-苯并二氢呋喃化合物的不对称合成新方法。方法以反式α-溴代硝基苯乙烯、芝麻酚为原料,研究不同条件下反应的对映选择性以及产物的收率。结果以三氯甲烷为溶剂、手性双功能硫脲为催化剂、K2CO3为碱性添加剂,能够以"一锅法"合成目标化合物,反应具有较高的收率(65%)及对映体选择性(对映体过量值达70%)。结论建立了一种不对称催化合成手性2,3-苯并二氢呋喃类化合物的方法。

2,3-二氢-2,7-二甲基苯并呋喃-6-羧酸的高效液相色谱分析

采用高效液相色谱法,使用BondapakC18柱和紫外可变波长检测器,以甲醇+水为流动相,用外标法对2,3-二氢-2,7-二甲基苯并呋喃-6-羧酸有效成分进行分离和检测。本方法标准偏差≤0.4,变异系数小于0.4%,平均回收率为99.86%。

2,7-二甲基-2,3-二氢-6-氯苯并呋喃的分析方法

采用气相色谱法,选用邻苯二甲酸二乙酯为内标物,分离测定呋喃虫酰肼的重要中间体2,7-二甲基-2,3-二氢-6-氯苯并呋喃的含量。方法的变异系数0.18%,回收率100.02%。该方法快速、准确,可以实际应用于2,7-二甲基-2,3-二氢-6-氯苯并呋喃的生产监测和质量控制。

3-(2,3-二氢苯并呋喃-5-基)丙酸的合成

对甲苯酚在无水碳酸钾作用下与2-溴乙醛缩二乙醇缩合后经Friedel-Crafts反应、NBS溴代、与乌洛托品进行Sommelet反应,得苯并呋喃-5-甲醛,与丙二酸缩合后经10%钯炭在常压下催化氢化还原得雷美替胺的关键中间体3-(2,3-二氢苯并呋喃-5-基)丙酸,总收率约49%。

5-氟-2,3-二氢苯并呋喃的合成

对氟苯酚经溴化制得的邻溴对氟苯酚,与1,2-二氯乙烷反应制得2-(2-溴-4-氟苯氧基)氯乙烷,再经格氏反应制得5-氟-2,3-二氢苯并呋喃,总收率79%。

二氢呋喃和二氢吡喃2-位醚化的合成方法研究

以对甲苯磺酸吡啶盐作催化剂,2,3-二氢呋喃和2,3-二氢吡喃为起始原料,与醇通过加成反应制备得到2-甲氧基四氢呋喃和2-(2-溴代)乙氧基四氢吡喃,并通过Gabriel伯胺合成法得到O-(四氢-2H-吡喃-基)羟胺。对甲苯磺酸吡啶盐催化的收率均在85%以上,其结构经1H NMR和MS确证。此法广泛应用于羟基和氨基的保护,具有操作简便、条件温和、原料成本低等优点。

超临界甲醇中2,3-二氢苯并呋喃加氢脱氧的理论研究

以2,3-二氢苯并呋喃(DHBF)作为木质素单体模型物,采用密度泛函理论B3LYP/6-31G++(d,p)方法对其在超临界甲醇中加氢脱氧的机理进行了研究。研究中,利用SMD溶剂化模型,考虑了甲醇的溶剂效应。研究结果表明:在活性氢的作用下2,3-二氢苯并呋喃的杂环断裂相对容易,主要加氢产物为2-乙基苯酚。而2-乙基苯酚又可能会进一步发生醇解和加氢脱氧两条反应路径,通过能量对比发现苯环上剩余位置均有醇解的可能性,但以生成2-乙基-6-甲基苯酚最为容易;而加氢脱氧反应中加氢过程优于氢解过程,且脂肪环上的C-O键比苯环上的C-O键更易断裂。

普芦卡必利关键中间体4-氨基-5-氯-2,3-二氢-7-苯并呋喃苯甲酸的合成工艺研究

目的研究普芦卡必利关键中间体4-氨基-5-氯-2,3-二氢-7-苯并呋喃苯甲酸的合成工艺。方法以2-甲氧基-4-乙酰氨基-5-氯苯甲酸甲酯为起始原料,经脱甲基、溴化、缩合、环合、水解得到目标产物。结果经五步合成了目标产物,总收率为63%,目标化合物结构经1HNMR和MS确证。结论该合成方法原料易得,反应条件温和,适合大规模制备。

4-氨基-7-氯-5-氟-2,3-二氢-2-甲基苯并呋喃的合成研究

4-氨基-7-氯-5-氟-2,3-二氢-2-甲基苯并呋喃是合成除草剂的中间体。它通过以下途径制得:4-氯-2-氟-5-羟基-苯基氨基羧酸乙酯经醚化、水解、转位、闭环制得产品,总收率为21.7%,产品结构经核磁共振氢谱确认。

P(NMe_(2))_(3)介导1,2-二羰基化合物与α,β-不饱和酮的[1+4]环化反应及多取代2,3-二氢呋喃的合成

在P(NMe_(2))_(3)作用下,1,2-二羰基化合物与α,β-不饱和酮顺利发生分子间[1+4]环化反应,生成带有全碳季碳中心的多取代2,3-二氢呋喃类化合物,从而以较高的收率及较宽的底物范围提供了合成该类化合物的新方法.在某些情况下,[1+2]环化反应竞争发生生成多取代的环丙烷化合物.借助密度泛函理论(DFT)计算手段,讨论了反应机理及有关[1+2]环化反应与[1+4]环化反应的化学选择性.