Improved Synthesis and Structure of 3-Carboxy-2-pyrazinecarbohydroxamic Acid

3-Carboxy-2-pyrazinehydroxamic acid was prepared by a one pot reaction starting from pyrazine-2,3-dicarboxylic anhydride with a high yield, and characterized by IR, Mass spectrum, 1H NMR and 13C NMR spectra and single-crystal X-ray diffraction. It crystallizes in triclinic, space group Pī with a=4.8659（10）, b=7.4233（15）, c=11.602（2）, α=96.904（2）, β=92.422（3）, γ=107.454（2）°, V=395.51（14）3 , Z=2, Dc=1.689g/cm3 , F（000）=208, μ（MoKα）=0.149 mm-1 , the final R=0.0473 and wR=0.1306 for 2853 observed reflections （I〉2σ （I））. A three-dimensional framework was assembled through intermolecular hydrogen bonding between water and 3-carboxy-2-pyrazine-carbohydroxamic acid molecules.

2,3-吡啶羧酸酐的合成

研究了2,3-吡啶二羧酸与亚硫酰氯反应制备2,3-吡啶羧酸酐的方法,考察了物料配比、反应温度、反应时间等因素对反应收率的影响,确定了适宜的合成工艺条件:反应温度60℃,反应时间6h,2,3-吡啶羧酸与氯化亚砜(SOCl2)的摩尔比为1∶1.05。在此条件下产品收率超过95%,纯度达96%。

柱前衍生-高效液相色谱法测定2,3-吡嗪二羧酸酐有关物质的含量

由于原料药2,3-吡嗪二羧酸酐易水解为有关物质2,3-吡嗪二羧酸,不能直接用高效液相色谱法测定.基于此,以甲醇衍生化2,3-吡嗪二羧酸酐后再采用高效液相色谱法测定2,3-吡嗪二羧酸酐中主成分和杂质2,3-吡嗪二羧酸、2-吡嗪甲酸的含量.按照质量体积比(mg∶mL)10∶7加入供试品和甲醇,超声衍生20 min,稀释后用高效液相色谱法分析.以YMC Triart C_(18)色谱柱为固定相,以不同体积比的0.5%(体积分数)三氟乙酸溶液和甲醇的混合溶液进行梯度洗脱,在270 nm处检测.结果显示:2,3-吡嗪二羧酸、2-吡嗪甲酸、2,3-吡嗪二羧酸酐之间的分离度均大于1.5,其质量浓度均在一定范围内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限分别为0.0575,0.0548,0.0102 mg·L^(-1);对混合对照品溶液和供试品溶液连续分析6次,测定值的相对标准偏差均小于2.0%;2,3-吡嗪二羧酸、2-吡嗪甲酸的加标回收率分别为95.2%,98.3%;方法用于3批实际样品的分析,检出的2,3-吡嗪二羧酸酐的质量分数为97.83%~97.93%,2,3-吡嗪二羧酸的质量分数为2.07%~2.17%,而2-吡嗪甲酸未检出.

光气法合成2,3-吡啶羧酸酐

2,3-吡啶羧酸酐是新型广谱除草剂灭草烟的重要中间体,文献所介绍的合成方法是以2,3-吡啶二羧酸与乙酸酐反应制得。笔者在文献基础上对合成方法进行了改进,以2,3-吡啶二羧酸与光气反应,降低了成本,简化了操作,得到的产品纯度达94%,收率超过88%,达到文献值。产品结构经元素分析、红外光谱、核磁共振确证。

DBU/DMSO/CO_2溶剂体系中纤维素聚离子液体的合成及性质

针对环境污染以及石油资源的不可再生问题,开发环境友好、来源广泛且易改性的可再生资源具有十分重要的意义。本研究采用DBU/DMSO/CO_2可逆离子液体溶解体系对生物质资源中最多的纤维素进行溶解活化,再用2,3-吡啶二羧酸酐对其进行化学改性,以制备出吡啶阳离子基纤维素聚离子液体,并探索反应温度、物质的量比、反应时间对取代度的影响。结果表明,在2,3-吡啶二羧酸酐与纤维素脱水葡萄糖单元(AGU)物质的量比为1.2∶1、反应温度为80℃、反应时间为4 h时,得到了最高取代度(2.18)的产物。采用傅里叶变换红外光谱仪和核磁共振仪表征了纤维素聚离子液体的结构,采用同步式热分析仪测试了其热性能,其初始分解温度最高为152℃。采用本研究方法制备纤维素聚离子液体的操作过程简单,基本无环境污染及副产物,对开发新的纤维素衍生物具有一定的指导意义。

α-松油烯为原料的单萜衍生物合成及其构造解析

把α-松油烯与马来酸酐的分子间Diels-Alder环加成反应产物1-甲基-4-(1-甲基乙基)-双环[2.2.2]-5-辛烯-2,3-二酸酐(1),在甲醇溶剂中,用Raney Ni为催化剂进行加氢,获得了加氢产物1-甲基-4-(1-甲基乙基)-双环[2.2.2]辛烷-2,3-二酸酐(2),然后,对化合物1和2分别进行加水分解反应获得了二羧酸化合物1-甲基-4-(1-甲基乙基)-双环[2.2.2]-5-辛烯-2,3-二羧酸(3)和一个新化合物1-甲基-4-(1-甲基乙基)-双环[2.2.2]辛烷-2,3-二羧酸(4).用1HNMR(1H-1H Cosy)以及13CNMR(DEPT,HMQC,HMBC,NNE,INADEQUATE)高分解能核磁共振测定手法对化合物1～4进行了详细的解析和化学位移的归属.

甲基纳迪克-桐马-环氧体系云母带用黏合剂的制备与性能

采用甲基纳迪克酸酐(MNA)为环氧树脂主要固化剂,配合桐马酸酐固化环氧树脂E-44制备云母带黏合剂。研究了不同组分配合方案对云母带的力学性能、电学性能、耐热性能的影响。实验结果表明,MNA及桐马分别与E-44反应的摩尔比(MNA∶桐马)=5.5∶4.5时,云母带综合性能最优,纵向弯曲强度为332.79 MPa,横向弯曲强度为319.06 MPa,横向冲击强度为64.25 MJ/m2,纵向冲击强度为47.5 MJ/m2,介电强度为64.62 MV/m,体积电阻率为2.02×1013Ω·m。且由热重分析(TG)知,甲基纳迪克-桐马-环氧体系具有相对良好的耐热性。