Fe/Co双金属材料活化过一硫酸盐氧化降解水中2,4-D

为了处理有机氯除草剂2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)造成的环境污染,本研究采用液相还原法制备了铁钴双金属纳米颗粒(n-Fe/Co),并通过Fe、Co的合成比例优化了活化过一硫酸盐(PMS)体系对2,4-D的降解性能。结果表明:在pH为4.5的条件下,使用0.03 g·L^(-1)的n-Fe/Co和0.5 mmol·L^(-1)的PMS,2,4-D(10 mg·L^(-1))在30 min内完全去除,与单纯的纳米零价铁(nZVI)相比,2,4-D的去除率提升了60.9个百分点。n-Fe/Co可以在很宽的pH范围(2~9)和复杂的阴离子条件下有效去除2,4-D。自由基抑制实验表明羟基自由基是参与反应的主要活性物种(贡献率达到62.2%)。在中间产物分析的基础上,提出了2,4-D在n-Fe/Co-PMS体系中的降解机理和降解途径。研究表明,n-Fe/Co复合材料活化PMS系统在处理水中的2,4-D除草剂污染方面有很大的应用前景。

衍生化—气相色谱质谱法测定水中2,4-D和灭草松

2,4-D和灭草松是常见的有机除草剂,适用于多种大田作物,广泛运用于农业生产中。2,4-D和灭草松的不合理施用,会使农药从农作物转移至外环境中,进一步污染地表水和地下水,影响人们的身体健康。衍生化—气相色谱质谱法作为一种特殊的检测方法,能快速准确测试水中2,4-D和灭草松的含量,通过检测可以判断水质受污染程度,评估水质状况,为饮用水及水源水保驾护航。

托法替尼关键中间体N-Boc-2,4-二氯-7H-吡咯并[2,3-d]嘧啶的合成研究

以氰基乙酸甲酯(7)为起始原料,与尿素的缩合和氯乙醛的环合反应得2,4-二羟基吡咯[2,3-d]嘧啶(11),再经氯代反应与Boc保护得托法替尼关键中间体N-Boc-2,4-二氯-7H-吡咯并[2,3-d]嘧啶(Boc-1),总收率达56%。产物结构经^(1)HNMR和MS表征确证,该方法反应条件温和,操作简便,收率较高,具有工业化前景。

乙草胺、扑草净、2,4-滴异辛酯在春玉米中的残留及膳食风险评估

为评价乙草胺、扑草净、2,4-滴异辛酯在春玉米上施用后可能产生的膳食暴露风险,通过规范的田间残留试验,检测春玉米中乙草胺、扑草净、2,4-滴异辛酯的残留量,结合中国的国家估算每日摄入量(NEDI)与可接受的每日摄入量(ADI),评估这些农药的风险商(RQ)。在0.01~0.55 mg/kg添加水平下3种有效成分及代谢物在青玉米、玉米、青玉米秸秆和玉米秸秆中的平均回收率为88%~113%,相对标准偏差为0.4%~8.6%。开展1年6地规范残留田间试验,3种有效成分及代谢物的最终残留量在青玉米、玉米、青玉米秸秆和玉米秸秆中均未检出。普通人群对3种有效成分的NEDI分别为0.035、0.032、0.28 mg/(kg bw),RQ分别为5.49%、1.29%和44.8%。膳食风险评估结果表明乙草胺、扑草净、2,4-滴异辛酯在春玉米中的残留量在可接受范围,不会对我国人体健康产生影响。

Fe_(3)O_(4)/BiOBr/BiOI的制备及降解2,4-D的性能研究

采用水热法制备了微米球花状结构的Fe_(3)O_(4)/BiOBr/BiOI复合材料,通过SEM、XRD、XPS和UV-Vis等手段对催化剂进行表征分析。结果表明,该催化剂对2,4-D具有高效的光降解性能和光催化效率(80 min,88%)。降解速率常数为2.498×10^(-2)min^(-1),分别是Br∶I=5∶5(K=2.004×10^(-2)min^(-1))、BiOBr(K=1.289×10^(-2)min^(-1))和BiOI(K=6.98×10-3min-1)的1.25倍、1.94倍与3.58倍。这是由于Fe_(3)O_(4)/BiOBr/BiOI复合材料内部形成了异质结,利于光生载流子的分离。此外,5次循环实验后,降解效率保持在82.9%,证明该催化剂稳定、可回收、可磁分离。

96%2,4-滴二甲胺盐可溶粒剂的配方研制

开发96%2,4-滴二甲胺盐可溶粒剂配方。采用挤压造粒工艺制备96%2,4-滴二甲胺盐可溶粒剂,并通过对润湿剂、分散剂和填料的筛选,根据溶解程度和溶液稳定性、热储稳定性等指标筛选出最终配方。同时,田间药效试验验证最优配方为:2,4-滴二甲胺盐96%、X0801%、Tesperse-2700补足至100%。田间试验结果表明:96%2,4-滴二甲胺盐可溶粒剂在540~1512 ga.i./hm^(2)用量下,对小麦田一年生阔叶杂草30 d的株防效达到87.86%以上,鲜重防效达到88.42%以上。该配方制得的可溶粒剂稳定性好、田间使用效果良好、各项性能指标均符合可溶粒剂的质量标准。

2,4-D农药生产工艺及废水处理改造工程案例分析

通过对2,4-D生产工艺及废水处理工程的改造,采用一步缩合、低温酸化、空气吹扫烘干等工艺,生产效率大幅提高;采用酸析+特种树脂吸附+MVR蒸发的高盐含酚废水预处理工艺,有效去除废水全盐量、COD、挥发酚等污染物,降低废水处理成本,污水处理站出水达到化工园区污水处理厂接管合同要求。

超高交联树脂吸附处理2,4-D含酚废水的研究

采取超高交联树脂NDA-150吸附处理2,4-二氯苯氧乙酸含酚生产废水,取得了良好的效果。通过静态吸附比较和动态吸附-脱附研究,确定了最佳工艺参数。原废水呈深红褐色,总酚质量浓度>16000mg/L,树脂吸附后出水无色透明,总酚质量浓度<0.5mg/L,达到国家排放标准。原废水酸化和高浓脱附液酸化处理,能回收大量的2,4-二氯酚和2,4-二氯苯氧乙酸。该工艺简单,操作方便,是一项具有环境效益和经济效益,值得推广的技术。

液相色谱-质谱/质谱法测定植物源性食品中2,4-D残留量

建立利用高效液相色谱串联质谱法检测植物源性食品中包含水果、蔬菜、谷物及食用菌中2,4-D(2,4-Dichlorophenoxyacetic acid)残留量的分析方法。水果、蔬菜、谷物及食用菌中的2,4-D经盐酸酸化后乙酸乙酯提取,MAX柱净化,液相色谱-质谱/质谱仪测定,外标法定量。水果、蔬菜、谷物及食用菌中2,4-D定量限为10μg/kg,在1、2和4倍定量限浓度水平各基质中平均回收率范围为85.0%~114.3%,精密度范围为2.3%~12.7%。本方法适用于植物源性食品中包含水果、蔬菜、谷物及食用菌中2,4-D残留量的测定。

2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-D)对雨生红球藻中虾青素积累的影响

本文初步研究了一定浓度范围内的2,4-D对雨生红球藻积累虾青素的影响。在对数生长期的藻液中分别加入一系列不同浓度的2,4-D溶液,然后进行胁迫培养(25°C、24h、5000Lx连续光照+营养盐饥饿),诱导细胞内虾青素的合成积累。在诱导过程中,显微观察不同浓度2,4-D处理后细胞形态和虾青素积累的动态变化,并定期取样测定虾青素含量。结果表明,20.0mg/L的2,4-D能够明显促进雨生红球藻中积累虾青素。它不仅可以加快虾青素积累进程(比对照提前15d),而且比对照能提高13.4%的虾青素产量。

O_3/H_2O_2对水中微量2,4-D的降解效果

研究了O3 H2O2工艺对水中微量农药2,4-D的氧化效果,探讨了H2O2投量和溶液pH值对2,4-D氧化效率的影响规律,利用LC-MS和GC-MS等手段对降解产物进行了定性分析,并在此基础上提出了2,4-D的氧化降解途径。

基于多壁碳纳米管增敏的2,4-D二氧化硅凝胶分子印迹电化学传感器的构建

采用电聚合方法,在壳聚糖分散的多壁碳纳米管修饰的玻碳电极表面制备了对2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)具有特异性识别位点的SiO2凝胶分子印迹薄膜.用循环伏安法(CV)、电化学阻抗谱(EIS)、差示脉冲伏安法(DPV)和扫描电子显微镜(SEM)对SiO2凝胶分子印迹膜进行了表征,对印迹传感器的选择性、稳定性和重现性进行了研究和探讨.结果表明,当2,4-D的浓度在1.0×10-9~1.0×10-5 mol·L-1范围内,探针分子电流与浓度的负对数呈现良好的线性关系,线性回归方程为I(μA)=-0.9791gC+10.533,相关系数为r=0.9957,检测限为0.48 nmol·L-1.用于苹果表皮上2,4-D的含量检测,结果令人满意.

(3aR,6aS)-1,3-二苄基四氢-4H-呋喃并[3,4-d]咪唑-2,4(1H)-二酮的转化利用

在(+)-生物素的不对称全合成工艺中产生的副产物(3aR,6aS)-1,3-二苄基四氢-4H-呋喃并[3,4-d]咪唑-2,4(1H)-二酮(2),经过开环酯交换、两次氧化和水解即可方便地转化得到合成(+)-生物素的关键中间体顺-1,3-二苄基-4,5-二羧基-2-咪唑烷酮,总收率74%,实现了副产物的循环利用。

2,4-D丁酯对罂粟(Papaver somniferum L.)保护酶活性及脂质过氧化作用的影响

罂粟(Papaver somniferum L.)花蕾期用不同浓度的2,4-D丁酯对植株进行处理,测定了4d中叶片相对含水量(RWC)、丙二醛(MDA)含量、膜相对透性及保护酶(SOD、POD)活性变化情况。结果表明:在1ml/L、2ml/L、4ml/L浓度处理下对罂粟叶片RWC影响不显著,8ml/L处理下的RWC随处理时间的延长呈显著下降趋势,第4天比第1天下降了48.7%。在各处理下MDA含量和膜相对透性的变化趋势基本一致,1ml/L、2ml/L、4ml/L处理前期下降,后期升高。8ml/L处理对MDA含量和膜相对透性的影响显著的高于其它处理,随处理时间的延长呈先升高后降低的趋势。保护酶在处理条件下随时间延长其活性有明显的变化:POD活性变化波动较大,除8ml/L外其它处理在第2、第4天有两次上升峰,8ml/L峰值出现在第2天,之后下降在第4天达最低。SOD活性先降低后升高,都高于对照,所有处理SOD活性在第3d最低,第4天8ml/L处理的活性显著的高于其它处理。表明了高浓度(8ml/L)的2,4-D能使膜脂过氧化而产生较大的损伤,其它浓度处理对膜脂过氧化及膜透性影响相对较小,表明8ml/L的2,4-D是灭杀罂粟的最适用量。

2,4-D包膜处理对黄瓜种子发芽、幼苗生长和生理特性的影响

为了明确2,4-D包膜处理对黄瓜种子发芽、幼苗生长及生理特性的影响,以特早、津杂四号黄瓜为材料,用2,4-D包膜处理黄瓜种子,研究了2,4-D对黄瓜种子发芽及幼苗形态建成及生理生化特性的影响。结果表明:2,4-D包膜处理对黄瓜种子发芽势、发芽率无显著影响,但提高了黄瓜种子的活力指数,增加提高了幼苗根、下胚轴和子叶干重,显著促进下胚轴、子叶的伸长。2,4-D包膜处理对两个黄瓜品种的可溶性蛋白含量无显著影响。2,4-D包膜处理显著提高了津杂四号黄瓜幼苗POD、CAT和SOD活性;2,4-D包膜处理减少了特早黄瓜种子的平均发芽天数,促进了特早幼苗根的伸长,显著提高了特早黄瓜的叶绿素含量。

2,4-D对土壤酶活性的影响

2,4-D是人类最早使用的一种有机氯除草剂,其环境效应一直是人们关注的课题之一。通过室内模拟试验方法,研究了2,4-D对土壤酶活性的影响。结果发现,2,4-D可显著降低土壤脲酶的活性,起初酶活性有一个浓度迟缓期,活性变化较小,随后则表现出较强的抑制效应;3种模型拟合均达到了显著或极显著相关,揭示出土壤脲酶在一定程度上可表征2,4-D污染的程度,从侧面反映出其机理为完全抑制;得到土壤严重污染时2,4-D浓度为5.88～15.15mg·L-1。土壤转化酶效应无规律性变化,其对2,4-D反应较为迟钝。土壤碱性磷酸酶随农药浓度变化,先激活,后抑制,最后又激活;采用一元二次模型拟合,除4号土样外,其余均达到显著或极显著相关,表明磷酸酶活性与土壤污染状况有着密切的关系。土壤肥力水平对农药的生态毒理有重要的影响。

水中本底成分对O_3/H_2O_2氧化降解2,4-D的影响

重点考察了水中本底成分对O3/H2O2高级氧化工艺去除水中微量农药2,4-D的影响规律.实验结果表明,自来水本底比蒸馏水本底更有利于水中2,4-D的去除;自由基捕获剂叔丁醇对于2,4-D的催化臭氧化反应具有比较明显的抑制作用,但是HCO3-却对水中2,4-D的氧化降解有一定的促进作用;一定浓度的腐殖酸对于2,4-D的催化臭氧化反应具有比较明显的促进作用,较高浓度的腐殖酸对于2,4-D的催化臭氧化反应具有明显的抑制作用;水中的Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Zn2+在较低浓度时对2,4-D的降解没有明显影响,在高浓度时有一定的抑制作用;Co2+、Ni2+、Ca2+、Cr3+在较低浓度时对2,4-D的氧化降解有促进作用,高浓度时候有一定的抑制作用.

2,4-D丁酯对轮叶马先蒿的防除效果及对草地植被的影响

为有效灭除草地害草轮叶马先蒿,采用2,4-D丁酯在巴音布鲁克高寒草地进行了不同时期不同剂量化学防除试验。结果表明,防除轮叶马先蒿的最佳时期为盛花期;最佳药品用量是0.066 mL/m2;喷施2,4-D丁酯后,草地植被生态环境得到明显改善,轮叶马先蒿被部分或完全灭除,优良牧草垂穗披碱草在草地群落中占据优势地位,同时杂类草新疆假龙胆受到一定的抑制,草地质量明显提高。

三种除草剂对五爪金龙的防除作用及2,4-D丁酯对环境的影响

用3种除草剂(2,4-D丁酯、麦草畏和塔隆)对五爪金龙(Ipomoea cairica L.Sweet)进行化学防除试验。结果表明:1.00 mL L-1的2,4-D丁酯可以彻底杀灭五爪金龙。喷施1.00 mL L-12,4-D丁酯20 d后,五爪金龙茎叶枯死率接近100%;60 d后五爪金龙的总生物量显著低于其它处理及对照;90 d后未出现生长恢复,最终盖度防效为99.8%。而喷施1.00 mL L-1的麦草畏40 d后,五爪金龙的茎叶枯死率为99.0%,但仍有少量存活的根,90 d后再次萌生率为10.0%;喷施1.00 mL L-1塔隆40 d后,五爪金龙的茎叶枯死率为100%,90 d后再次萌生率为100%。土壤残留分析表明:在有机质含量较高[(10.14±1.01)g kg-1]的土壤中2,4-D丁酯降解速率较快,半衰期为14 d,施药后80 d的土壤中已检测不到2,4-D丁酯。此外,在野外喷洒1.0 mL L-1的2,4-D丁酯对其它植物是安全的,施药1年后,样地内的植物均能恢复生长。因此,实践中可用1.00 mL L-1的2,4-D丁酯来防除五爪金龙。

除草剂2,4-D在胡敏酸上的吸附

报道了除草剂 2 ,4 D在胡敏酸上的吸附 .结果表明 :2 ,4 D在胡敏酸上的吸附符合非线形的Freundlich吸附等温线 .胡敏酸的粒径、含量 ,以及环境温度对 2 ,4 D的吸附均有影响 .2 ,4 D在胡敏酸上的吸附量随胡敏酸的粒径变小以及其含量的增加而增大 。