CL⁃20/1,4⁃DNI共晶及共晶组分的声子谱和热力学性质的第一性原理研究

声子谱在研究固体热力学性质和化学分解反应微观过程中起着重要作用,对声子谱的研究有助于揭示含能材料的初始热解机理以及爆轰性能和感度的微观物理机制。采用色散校正的密度泛函理论方法,计算了六硝基六氮杂异戊兹烷(CL‑20)/1,4‑二硝基咪唑(1,4‑DNI)共晶及共晶组分的声子谱和热力学性质,通过分析声子态密度确定了声子模式存储和传递能量的方式,提出了热能流动方向,预测了引发键及撞击感度顺序。结果表明,ε‑CL‑20和CL‑20/1,4‑DNI共晶由声子态密度预测的引发键均为CL‑20分子上的N─NO2键,而1,4‑DNI晶体的初始热分解涉及咪唑环的开环反应。通过对比CL‑20和1,4‑DNI分子分别在共晶和共晶组分中的声子态密度,发现共晶中二者的热稳定性均得到改善,从而导致共晶的热稳定性优于共晶组分。根据“入口模”声子数和特征振动频率Δωd预测的撞击感度顺序均为:ε‑CL‑20>CL‑20/1,4‑DNI>1,4‑DNI,与实验测定结果相一致。由声子谱计算的共晶及共晶组分的热力学参数,在相同温度下,其顺序为CL‑20/1,4‑DNI>ε‑CL‑20>1,4‑DNI。低频声子对恒容热容(CV)的贡献最大,由能量转移引起的化学键断裂可能经历了多声子向上泵浦过程。