气相色谱-质谱法测定家具用皮革中2,4-二氨基甲苯和4,4′-二氨基二苯甲烷含量的不确定度评定

基于GB/T40907—2021对家具用皮革中2,4-二氨基甲苯(TDA)和4,4′-二氨基二苯甲烷(MDA)进行测定,依据JJF10591—2012《测量不确定度评定与表示》,分析不确定度来源并计算各不确定度分量,得到合成标准不确定度。结果表明,当样品中2,4-二氨基甲苯(TDA)含量为121mg/kg时,扩展不确定度为007mg/kg(k=2);4,4′-二氨基二苯甲烷(MDA)含量为084mg/kg时,扩展不确定度为005mg/kg(k=2)。其中,标准物质量值、标准溶液配制过程、标准曲线拟合过程和仪器是测量不确定度的主要来源。

外源喷施2,4-表芸苔素内酯对盛花期渍害胁迫下芝麻耐渍性的影响

为探究盛花期渍害胁迫对芝麻生长、生理特性的影响及2,4-表芸苔素内酯对芝麻渍害胁迫的调控效应,以耐渍芝麻品种商芝189和渍害敏感郑芝13为试验材料,采用盆栽法,于芝麻盛花期(出苗后50 d)进行叶面喷施2,4-表芸苔素内酯(0.01、0.03、0.05 mg/kg),喷药后淹水处理36 h,渍害胁迫结束后常温恢复5 d,对芝麻植株根系生长情况、抗氧化体系及渗透调节物质等指标进行测定。结果表明,渍害胁迫下,2个芝麻品种的光合效率、抗氧化酶活性及渗透调节物质含量均显著下降,渍害敏感品种郑芝13表现尤为明显。与不喷施(CK2)相比,2,4-表芸苔素内酯质量分数为0.03 mg/kg时,耐渍品种商芝189株高、茎粗、侧根数分别增加9.36%、8.66%、12.82%,可溶性蛋白含量显著提高31.01%;2,4-表芸苔素内酯质量分数为0.05 mg/kg时,渍害敏感品种郑芝13株高增加9.96%,侧根数、侧根干质量分别增加14.92%、14.28%,SOD、POD活性分别增加13.01%、13.88%。综上所述,喷施2,4-表芸苔素内酯能显著提高盛花期渍害胁迫下芝麻的耐涝性,促进芝麻侧根生长,提高叶片保护酶活性和光合能力等多项指标,有利于渍害胁迫后芝麻植株的生长恢复;其中,0.03 mg/kg 2,4-表芸苔素内酯喷施对促进耐渍品种商芝189恢复生长的效果最好,渍害敏感品种郑芝13以0.05 mg/kg 2,4-表芸苔素内酯喷施效果最佳。

气相色谱-负化学源质谱法对水中2-甲-4-氯和2，4-滴的测定

建立了气相色谱-负化学源质谱法（GC-NCI MS）测定水中2-甲-4-氯（MCPA）和2，4-滴（2，4-D）2种酸性除草剂的分析方法。水样经过Oasis HLB柱萃取后，进行五氟苄基溴（PFBBr）衍生化，用2，4-二氯苯乙酸（2，4-DCPA）作内标进行定量分析，并以2-甲4-氯丙酸（mecoprop）作回收率指示物对整个分析过程进行监控，以保证分析结果的准确性。mecoprop、MCPA和2，4-D在5、100、200ng／L3个不同添加水平下的回收率在82％～135％范围内，RSD在1．3％～9．3％范围内，在1～200μg/L线性范围内，相关系数r大于0．997，MCPA、2，4-D的方法检出限分别为0．60、0．45ng／L。2007年11月采用GC-NCI MS方法对南方地区某河流中的MCPA和2，4-D含量进行调查，其质量浓度分别不大于19．4ng／L和6．2ng／L，监测结果表明，该河流水质没有受到MCPA和2，4-D酸性除草剂的污染。

两种磁性生物炭耦合Diaphorobacter sp.DFA4去除2,4-DFA和Cu^(2+)的特性

以橘子皮为原料,氯化铁、镍锰铁氧体为磁性介质,制备了氯化铁和镍锰铁氧体改性生物炭(分别记为FBC和MBC),重点考察FBC和MBC介导Diaphorobacter sp.DFA4耦合体系去除2,4-二氟苯胺(2,4-DFA)和Cu^(2+)的特性。结果表明:在0.5~2.0 g/L FBC/MBC的介导作用下,Diaphorobacter sp.DFA4对2,4-DFA和Cu^(2+)的去除效果明显提升。当2,4-DFA初始质量浓度为100~900 mg/L时,相比纯菌Diaphorobacter sp.DFA4培养体系,FBC和MBC介导耦合体系对2,4-DFA的降解强化倍数分别为2.24~4.04倍和1.96~4.71倍,Cu^(2+)去除率则分别由59.70%~69.95%提升至88.57%~93.20%和82.12%~88.20%。当pH为6.0~8.0时,较纯菌Diaphorobacter sp.DFA4培养体系,MBC、FBC介导耦合体系对2,4-DFA的去除率分别提高了15.35%~36.32%和22.43%~37.42%,对Cu^(2+)的去除率则分别提高了37.63%~42.34%和43.61%~47.83%;当盐度由0提高至4%时,两个耦合体系对2,4-DFA的去除率基本保持在85%及以上,而纯菌Diaphorobacter sp.DFA4培养体系对2,4-DFA的去除率则由77.98%降至55.19%。机理分析发现,耦合体系可诱导分泌更多的腐殖酸,且在偏碱条件下,FBC更有利于促使腐殖酸的分泌。

高纯度2-(4-氨基苯基)-1H-苯并咪唑-5-胺的合成

以廉价的2,4-二硝基苯胺(DNBA)和对硝基苯甲酰氯(NBC)为原料,通过缩合、还原和环合反应制备了2-(4-氨基苯基)-1H-苯并咪唑-5-胺(ABIA)。研究结果表明:170～180℃下的熔融缩合是制备三硝基中间体N-(4'-硝基苯甲酰基)-2,4-二硝基苯胺(NDBA)的优选工艺,提纯后可获得纯度97%以上的NDBA,收率68.40%;NDBA在HCl-H2O溶液中先Pd/C催化加氢还原成N-(4'-氨基苯甲酰基)-2,4-二氨基苯胺(ADBA),再碱性环合反应,经乙醇-H2O重结晶后获得纯度99.5%以上的聚合级单体,收率为64.87%;经FT-IR、1H-NMR和13C-NMR定性为ABIA,以NBC计聚合级ABIA的总收率为44.37%。

1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑的微通道合成技术

采用微通道式反应技术,分别以1-甲基-2,4-二硝基咪唑(2,4-MDNI)与硝硫混酸硝化反应、2,4,5-三硝基咪唑钾盐(2,4,5-TNIK)与硫酸二甲酯(DMS)甲基化反应,合成了1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑(MTNI);采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振光谱(NMR)、元素分析(EA)、熔点等表征了其结构。结果表明,采用微通道反应技术,基于2,4-MDNI硝化工艺的最优条件为:2,4-MDNI和发烟硝酸摩尔比为2∶3、发烟硝酸和20%发烟硫酸体积比为1∶2、在微通道反应器中停留时间为12min、反应器中反应液温度为75℃,得率和纯度分别为78.1%和99.2%。基于2,4,5-TNIK甲基化工艺的最优条件为:2,4,5-TNIK、DMS和K2CO3摩尔比为1∶2∶2、在微通道反应器中停留时间为20min、反应温度为70℃,得率和纯度分别为71.3%和99.4%。由此可得,微通道式反应工艺与常规釜式反应工艺相比,具有反应时间短、硝化试剂用量少、反应温度略有降低、得率略有提高的优点。

盐胁迫下植物促生菌和2,4-表油菜素内酯对月季幼苗光合生理及离子转运的影响

以月季品种巴西诺幼苗为试验材料,采用室内盆栽试验,探究不同盐质量分数(0、0.3%、0.6%、0.9%)胁迫下根际施用2,4-表油菜素内酯(EBR,1μmol/L)、接种植物促生菌(PGPB)普罗维登斯菌(Providencia vermicola,1×10^(7)cfu/mL)及其复合处理对月季幼苗生长、光合和叶绿素荧光参数、离子转运及抗氧化系统的影响,以探明两者缓解月季盐胁迫的机制。结果表明,不同质量分数盐胁迫下月季幼苗生长受到抑制,株高、叶片厚度以及地上部和根系生物量等显著下降,施用EBR或者PGPB可以缓解月季受到的生长抑制程度。0.9%盐胁迫下,与对照(不喷施EBR,不接种PGPB)相比,EBR+PGPB处理的叶绿素a、叶绿素b含量分别增加13.1%和32.3%;叶绿素荧光参数中PSⅡ最大光化学效率(Fv/Fm)与对照无显著差异,PSⅡ潜在活性(Fv/Fo)增加8.8%,净光合速率(Pn)增加53.7%,蒸腾速率(Tr)和气孔导度(Gs)与对照相比无显著变化,胞间二氧化碳浓度(Ci)降低6.0%。0.9%盐胁迫下,与对照相比,EBR+PGPB处理后月季地上部和根系Na+含量分别降低21.1%和26.6%,地上部和根系K^(+)含量则分别增加73.7%和70.4%,地上部和根系中K^(+)/Na^(+)值分别增加116.7%和135.1%;同时EBR+PGPB处理能够激活超氧化物岐化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)活性,降低超氧阴离子自由基产生速率和H_(2)O_(2)累积,与对照差异显著。综上,添加EBR、接种PGPB或者EBR+PGPB处理均可以不同程度地提高月季叶绿素含量,保护叶绿素荧光系统,维持植物Na^(+)和K^(+)的平衡,激活SOD、CAT等抗氧化酶活性以及降低细胞膜脂过氧化和H2O2累积,以减轻盐胁迫对月季幼苗的伤害程度,促进月季生长,其中以EBR+PGPB处理下月季幼苗的抗盐性效果更佳。

蔗渣纤维素基Zn_(3)In_(2)S_(6)光催化降解2,4-二氯苯酚的研究

文章研究采用蔗渣纤维素和Zn_(3)In_(2)S_(6)为原料,通过化学交联法成功制备了蔗渣纤维素基Zn_(3)In_(2)S_(6)(SBC@ZIS)光催化剂,并利用SBC@ZIS光催化降解2,4-二氯苯酚(2,4-DCP)。运用FT-IR、紫外可见漫反射、SEM-EDS、XPS和XRD对SBC@ZIS物理特性进行表征,并运用高效液相色谱和TOC分析SBC@ZIS降解2,4-DCP的性能。FT-IR和XRD结果证实了SBC与ZIS的结合未显著改变ZIS的结构。通过SEM-EDS表征发现,SBC载体上具有O、C、Zn、In和S元素,在XPS表征中,SBC@ZIS表现出与ZIS同样的衍射峰,两者表征均证明了ZIS很好地负载在SBC上。紫外可见漫反射表明ZIS固定于SBC后,其光吸收范围发生了红移,即从524 nm红移至600 nm,表明SBC@ZIS有利于提高ZIS在可见光下的吸收范围。通过单因素实验可知,在最优条件下,SBC@ZIS对2,4-DCP(50 mg/L)的降解率可达87%,相较于单独ZIS光催化提高了10个百分点。并且总有机碳的去除率达到了71%,相较于ZIS提高了17个百分点。将Zn_(3)In_(2)S_(6)负载于蔗渣纤维素上,有利于提高回收利用性和光催化性能,为2,4-DCP的高效降解提供一种新的思路。

“虾壳生物质炭活化过硫酸盐降解2,4-二氯酚”创新实验设计

将科研成果与创新创业实践教学相结合,设计实施创新综合探究实验,以虾壳为原料制备虾壳生物质炭,用于活化过硫酸盐降解2,4-二氯酚。实验结果表明,虾壳生物质炭在酸性和中性条件下可以有效活化过硫酸盐去除2,4-二氯酚,去除率可达96%。通过该实验,学生能够掌握纳米材料的制备、表征等基本实验技能,能够对数据进行处理和分析,树立“以废治废”理念,增强解决实际问题的能力,提高创新意识。

二次萃取法提纯2,4-D废水中氯代酚

以二甲苯为萃取剂,通过二次萃取的方式,对2,4-二氯苯氧乙酸废水进行处理。研究了萃取剂种类、油水比、废水pH值以及反萃液的pH值对提纯氯代酚的影响。结果表明一次萃取油水比为0.4/1,pH在4.60～4.62,一次反萃液的pH值在5.05左右,氯代酚萃取效率达到最高。使得废水中的氯代酚能够返回生产循环利用。

基于1-甲基-2,4-苯二脲路径的尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯反应研究

采用尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(TDC)是一条绿色的工艺路线。其反应路径之一是以1-甲基-2,4-苯二脲(TBU)为中间产物,即2,4-二氨基甲苯(TDA)与尿素反应生成TBU,TBU再与甲醇反应得到TDC。首先对该路径进行了热力学分析,然后分别对两步反应进行了研究。对于TBU合成反应,适宜溶剂和催化剂分别为环丁砜(CBS)和乙酸锌;适宜反应条件为:反应温度130℃,反应时间7 h,n(TDA):n(Zn(OAc)2):n(Urea):n(CBS)=1:0.05:3.5:10。此时TDA转化率为54.3%,TBU选择性为73.3%。对于TDC合成反应,基于液相色谱-质谱和气相色谱分析结果,确定了反应组分。适宜的反应条件为:反应温度140℃,反应时间5 h,反应压力1.1 MPa,甲醇与TBU摩尔比为110:1。在该反应条件下,TBU转化率为100%,TDC选择性为60.4%。

降解2,4-二氯酚的假单胞菌GT241-1的特性及其3,5-二氯儿茶酚1,2-双加氧酶基因定位

从 2 ,4 -二氯酚生产厂排污口污泥中分离并筛选到一株降解 2 ,4 -二氯酚的细菌 GT2 4 1- 1,经鉴定属假单胞菌属 .菌株 GT2 4 1- 1能在 4 8h内将 90 mg/ L的 2 ,4 -二氯酚降解 91% . GC/ MS分析表明 ,该菌株能将 2 ,4 -二氯酚彻底降解而不积累中间代谢产物 .经 38℃热处理 ,菌株 GT2 4 1- 1中有 1.9%丧失了 2 ,4 -二氯酚降解能力 .菌株 GT2 4 1- 1有两条大质粒带 .Southern杂交表明 ,菌株 GT2 4 1- 1的 3,5-二氯儿茶酚 1,2 -双加氧酶基因定位于约 11kb的 Eco RI/ Xba

褪黑素及2,4-表油菜素内酯复合处理对阳光玫瑰葡萄贮藏品质的影响

阳光玫瑰葡萄在贮藏过程中易出现脱粒、坏果、褐变等影响果实货架期的问题,研究褪黑素与2,4-表油菜素内酯对其采后贮藏品质的影响可为延长阳光玫瑰葡萄货架期提供理论参考。以阳光玫瑰葡萄为材料,分别使用200μmol/L褪黑素、5μmol/L 2,4-表油菜素内酯及两者复合对葡萄进行浸泡25 min处理,于(4±0.5)℃冷藏,每7 d对果穗品质、还原糖含量、可滴定酸、果实褐变率、果梗色差、丙二醛含量、相对电导率指标进行测定,并在第0天和第56天观察果梗微观结构。结果表明,褪黑素、2,4-表油菜素内酯和褪黑素与两者复合处理都能显著抑制果穗坏果、失重、果实和果梗褐变、果梗膜脂过氧化程度,有效保持果梗微观结构完整性,使还原糖和可滴定酸处于较高含量,其中复合处理组在贮藏后期有更好的效果。由此说明,采后褪黑素与2,4-表油菜素内酯复合处理可有效降低葡萄果穗水分及营养成分丧失,保持果实与果梗采后贮藏品质。

5-(4-甲基)亚苄基-噻唑烷-2,4-二酮的溴代反应

以5-(4-甲基)亚苄基-噻唑烷-2,4-二酮为原料,在Br2∶原料∶CCl4=1 mmol∶1 mmol∶20 mL的优化反应条件下,白炽灯光引发下发生自由基溴代反应顺利生成新化合物5-(4-溴甲基)亚苄基-噻唑烷-2,4-二酮,产品通过重结晶纯化,收率达到70%.

2,4-二甲基苯酚降解菌的筛选和生长优化

2,4-二甲基苯酚作为许多工农业产品生产的中间体在环境中大量积累,由于其难以自然降解,造成了一定的环境污染,是一种顽固性的环境污染物。本研究从市政污水处理厂的活性污泥中分离出了一株能够高效降解2,4-二甲基苯酚的菌株4302,它能在24 h内降解2 mmol/L的2,4-二甲基苯酚,并基于单因素实验结果进行响应面实验优化菌株4302生长条件,结果表明:预测菌株4302生长的最适条件为:温度31.7℃、pH 7.4、底物浓度0.9 mmol/L,接种后培养14 h,在此条件下,OD 600在理论上可达到0.117。酶活测定表明,菌株4302具有原儿茶酸3,4-双加氧酶酶活,未检测到邻苯二酚2,3-双加氧酶和龙胆酸1,2-双加氧酶的酶活,说明2,4-二甲基苯酚在4302菌株中的代谢途径可能是通过原儿茶酸开环代谢。此研究为2,4-二甲基苯酚的降解提供微生物储备及对污染环境的修复提供科学的理论参考。

外源2,4-表油菜素内酯对碱性盐胁迫下马铃薯根系生长、生理特性及土壤酶活性的影响

为探究外源2,4-表油菜素内酯(EBR)对碱性盐胁迫下马铃薯根系形态、生理特性及土壤酶活性的影响,本研究以马铃薯大西洋为试验材料进行盆栽试验,设置不添加NaHCO_(3)(CK)和添加300 mmol/L NaHCO_(3)(T0),以及添加300 mmol/L NaHCO_(3)后喷施0.25μmol/L(T1)、0.50μmol/L(T2)、1.00μmol/L(T3)、2.00μmol/L(T4)外源EBR,共6个处理。结果表明,300 mmol/L NaHCO_(3)(T0)胁迫抑制马铃薯根系的生长发育、生理特性及土壤酶活性。喷施不同浓度外源EBR均能缓解NaHCO_(3)对马铃薯的胁迫,相比于T0处理,T1处理~T4处理的根粗、根表面积、根体积、根尖数、根系活力以及根系干质量均得到提高;整个生育期根系相对电导率、丙二醛(MDA)含量、过氧化氢含量及超氧阴离子含量明显下降;脯氨酸(Pro)含量以及超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)、过氧化物酶(POD)、脲酶、蔗糖酶、碱性磷酸酶、脱氢酶活性增强。对19个指标进行主成分分析,依据主成分得分排序,外源EBR对马铃薯碱性盐胁迫缓解能力由高到低为T3>T2>T4>T1>T0。因此1.00μmol/L的外源EBR可更好地改善盐碱胁迫下马铃薯根系的生长,增强生物膜的稳定性,提高抗氧化酶及土壤酶的活性,从而起到缓解盐碱胁迫的作用。

Fe^(2+)/H_2O_2催化氧化2,4-二氯苯氧乙酸的机理研究

利用Fe2 +/H2 O2 对 2 4 二氯苯氧乙酸 ( 2 4 D)进行催化氧化 ,通过GC MS和HPLC检测到反应过程的中间产物为 2 4 二氯苯酚、邻氯苯酚和对氯苯酚 ,氯离子则是从这些中间产物上释放 .通过离子色谱检测到小分子酸 ,如乙醇酸、乙醛酸、顺丁烯二酸 .提出了 2 4 D的Fe2 +/H2 O2 降解的可能历程 .

外源2,4-表芸苔素内酯对盐胁迫下不同盐敏感型番茄种子萌发的影响

【目的】研究盐胁迫下不同浓度2,4-表芸苔素内酯(2,4-Epibrassinolide,EBR)处理对番茄种子萌发特性和关键酶活性的影响,筛选影响番茄种子萌发及生长发育效果的最佳浓度,为外源EBR的科学应用提供理论依据。【方法】以盐敏感型‘M82’和耐盐型‘IL-7-5-5’番茄种子为材料,在50 mmol/L的NaCl处理下,添加0.01、0.1和0.5μmol/L的外源EBR,测定番茄种子在萌发过程中的发芽率、发芽势等形态指标,分析抗氧化酶活性和渗透调节物质含量的变化。【结果】外源EBR处理后的‘M82’和‘IL-7-5-5’种子的发芽势较盐胁迫处理均提高了10%~30%以上,种子活力指数均提高了100~200以上,并且随着EBR浓度升高,2个番茄品种的发芽率、发芽势均呈下降的趋势。0.01μmol/L EBR处理的‘M82’种子胚芽长和鲜重较盐胁迫下分别增加了94.26%和135.71%;0.1μmol/L EBR处理的‘IL-7-5-5’胚芽长和鲜重较盐胁迫分别增加了32.48%和14.52%。幼芽体内MDA和SOD、CAT、POD活性显著提升,可溶性蛋白、可溶性糖等渗透调节物质含量显著增加,但不同EBR浓度、不同番茄品种之间的生理指标变化存在明显差异。【结论】外源EBR可以增强在盐胁迫条件下番茄种子萌发过程中调节渗透的能力,增强体内抗氧化系统的活性,膜脂过氧化产物的积累减少,促进番茄种子萌发和生长发育,提高番茄种子萌发期的耐盐性。盐胁迫下0.01μmol/L的EBR处理对‘M82’的缓解效果最佳,0.1μmol/L对‘IL-7-5-5’的缓解效果最佳。

2,4-表油菜素内酯对生物炭基质育秧水稻秧苗根系生长及生理特性的影响

[目的]水稻秧苗良好的根系盘结力,利于提高机插效率和质量。探明2,4-表油菜素内酯(2,4-epibrassinolide,EBR)在稻草生物炭育秧基质中对水稻根系生长的影响及作用机制具有重要意义。[方法]采用以300℃下制备的稻草生物炭为主的育秧基质,以甬优538为试验材料,分析了不同浓度EBR(0,0.5,1.0,1.5,2.0mg/kg)对生物炭基质育秧水稻秧苗根系生长及生理特性的影响。[结果]在生物炭基质中加入EBR后水稻秧苗的根系盘结力增强了4.13%~22.46%,根系活力提高了0.93~1.65倍,根冠比增加了2.20%~14.10%,极大促进根系的生长。基质中添加EBR显著提高水稻秧苗的超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化物酶(POD)和过氧化氢酶(CAT)等抗氧化保护酶的活性,降低丙二醛(MDA)、过氧化氢(H_(2)O_(2))的含量,增加秧苗的可溶性糖和可溶性蛋白含量。施用EBR后水稻根系和叶片中OsCu/Zn-SOD1和OsCu/Zn-SOD2、OsCAT1和OsCAT2四个基因的表达水平显著高于对照。[结论]生物炭育秧基质中增施EBR能够提高水稻秧苗抗氧化系统酶活性和相关基因表达,降低植株内MDA和H_(2)O_(2)的含量,改善水稻秧苗根系的生长和盘结能力,促进健壮秧苗的形成。基施EBR最适宜的浓度为1.0~1.5 mg/kg。

2′,4′-二硝基苯基-1,2,4三唑铜-5的合成

通过甲酸和氨基脲反应制得的 1,2 ,4-三唑酮 - 5与 2 ,4-二硝基氟苯反应制备了 2′ ,4′ -二硝基苯基 - 1,2 ,4-三唑酮 - 5。