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FDCA,FDME,2,5-呋喃二甲酸聚酯的工业开发及应用研究进展
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作者 陈锡荣 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2024年第5期68-72,共5页
具有芳杂环结构的2,5-呋喃二甲酸(FDCA)与精对苯二甲酸(PTA)结构类似,可广泛用于聚酯、聚酰胺、金属有机骨架材料、医药化学品合成、增塑剂等方面,在多个领域成为PTA理想的生物基替代品。目前,市场尚无FDCA,2,5-呋喃二甲酸二甲酯(FDME),... 具有芳杂环结构的2,5-呋喃二甲酸(FDCA)与精对苯二甲酸(PTA)结构类似,可广泛用于聚酯、聚酰胺、金属有机骨架材料、医药化学品合成、增塑剂等方面,在多个领域成为PTA理想的生物基替代品。目前,市场尚无FDCA,2,5-呋喃二甲酸二甲酯(FDME),聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯(PEF)的工业化产品,FDCA,PEF由于生产成本高、技术难度大,仍处于研究阶段。欧洲、北美等国家在持续推动FDCA,FDME及PEF商业化工作中保持领先,其中,PEF对CO_(2),O_(2),H_(2)O的阻隔性能极好,将在生鲜食品包装领域有着广阔的应用前景。 展开更多
关键词 2 5-呋喃二甲酸 2 5-呋喃二甲酸二甲酯 2 5-呋喃二甲酸乙二酯 聚酯 发展趋势
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基于2,5-二溴对苯二羧酸配体的镧系金属有机骨架的合成、结构及性质
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作者 罗小玲 邹品田 +4 位作者 王小燕 刘峥 孔翔飞 唐群 王胜 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第6期1143-1150,共8页
采用溶剂热法,以2,5-二溴对苯二甲酸(H_(2)L)为配体,分别与六水合硝酸钕、六水合硝酸钆反应合成了_(2)种镧系金属有机骨架(MOFs):{[Nd_(2)(L)_(3)(DMF)_(2)(H_(2)O)_(2)]·_(2)DMF}n(1)和{[Gd_(2)(L)_(3)(DMF)_(2)(H_(2)O)_(2)]... 采用溶剂热法,以2,5-二溴对苯二甲酸(H_(2)L)为配体,分别与六水合硝酸钕、六水合硝酸钆反应合成了_(2)种镧系金属有机骨架(MOFs):{[Nd_(2)(L)_(3)(DMF)_(2)(H_(2)O)_(2)]·_(2)DMF}n(1)和{[Gd_(2)(L)_(3)(DMF)_(2)(H_(2)O)_(2)]·2DMF}n(_(2))。通过单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、红外光谱、元素分析、荧光光谱、热重分析等测试方法对其进行了结构表征与性质研究。结果表明,2个配合物均是以稀土离子为金属节点,与配体相互连接,形成无限延伸的三维网状结构。 展开更多
关键词 镧系 2 5-二溴对苯二甲酸 金属有机骨架 晶体结构
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电催化5-羟甲基糠醛氧化为2,5-呋喃二甲酸的研究进展 被引量:2
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作者 潘远江 郭珍燕 +1 位作者 黄金术 李虎 《能源环境保护》 2024年第2期81-93,共13页
在可持续发展导向下,替代能源需求不断增加,生物质资源的有效利用成为研究焦点。5-羟甲基糠醛(HMF)作为一种生物质基平台化合物,具有广阔的应用前景。通过选择性氧化反应,HMF可以转化为高附加值化合物,如2,5-呋喃二甲酸(FDCA)。近年来,... 在可持续发展导向下,替代能源需求不断增加,生物质资源的有效利用成为研究焦点。5-羟甲基糠醛(HMF)作为一种生物质基平台化合物,具有广阔的应用前景。通过选择性氧化反应,HMF可以转化为高附加值化合物,如2,5-呋喃二甲酸(FDCA)。近年来,电催化氧化作为一种绿色环保的新型手段,在HMF转化为FDCA的研究中取得了显著进展。然而,这一过程涉及竞争反应,如水氧化,对FDCA的产率和法拉第效率产生影响。催化剂对降低反应能垒、提高产物选择性至关重要,但面临稳定性不足、过电位偏高和酸性环境下活性不足等挑战。聚焦于高效催化剂的研究进展,从贵金属催化剂到非贵金属催化剂和非金属催化剂进行深入探讨,旨在为生物质的高效转化提供有益参考。 展开更多
关键词 电化学氧化 生物质 5-羟甲基糠醛 2 5-呋喃二甲酸 电催化剂
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活性羽毛碳催化剂催化5-羟甲基糠醛消去合成2,5-二甲基呋喃
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作者 康博 赵玺 +3 位作者 郝盼盼 周生虎 谌春林 张建 《宁波大学学报(理工版)》 CAS 2024年第6期80-89,共10页
在生物衍生的燃料中,2,5-二甲基呋喃(DMF)具有优异的能量密度和高辛烷值,被认为是汽油的理想替代品.将羽毛衍生活化得到的层状多孔碳(AFC)作为催化剂载体,负载Pd纳米粒子作为催化剂,将5-羟甲基糠醛(HMF)转化为DMF.其中Pd/AFC-3催化剂具... 在生物衍生的燃料中,2,5-二甲基呋喃(DMF)具有优异的能量密度和高辛烷值,被认为是汽油的理想替代品.将羽毛衍生活化得到的层状多孔碳(AFC)作为催化剂载体,负载Pd纳米粒子作为催化剂,将5-羟甲基糠醛(HMF)转化为DMF.其中Pd/AFC-3催化剂具有相对较大的比表面积和合适的孔结构,使用甲酸作为氢供体,可实现99%的HMF转化率和95%的DMF收率.此外,HMF的羟基被有效吸附在AFC表面,形成O-H···N或O-H···π的强相互作用,有望加速HMF的氢解.甲酸不仅作为醛基加氢的氢源,而且与羟基发生酯化反应,形成羟基酯,脱氧后形成DMF.与商用载体制备的催化剂相比,活性羽毛碳催化剂的催化活性出色,并可以维持多个催化循环. 展开更多
关键词 羽毛 生物质燃料 2 5-二甲基呋喃 甲酸 催化剂
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电化学合成2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃甲醇工艺研究
5
作者 孙任伟 马养民 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期118-121,共4页
以糠醇为原料,NaBr为电解质,甲醇为溶剂,利用电化学法合成焦袂康酸中间体2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃甲醇,考察反应时间、NaBr添加量、反应温度对产率的影响。结果表明,反应时间与反应温度对产率有显著影响,NaBr添加量对产率影响不显著... 以糠醇为原料,NaBr为电解质,甲醇为溶剂,利用电化学法合成焦袂康酸中间体2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃甲醇,考察反应时间、NaBr添加量、反应温度对产率的影响。结果表明,反应时间与反应温度对产率有显著影响,NaBr添加量对产率影响不显著。当加入糠醇3 g(24 mmol),恒压15 V,最优条件为反应时间2.4 h,NaBr添加量为1.76 g,反应温度-10℃时,平均电流0.93 A,2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃甲醇产率为67.9%。 展开更多
关键词 糠醇 2 5-二甲氧基-2 5-二氢呋喃甲醇 焦袂康酸 Box-Behnken
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芳构化法合成2,5-二羟基对苯二甲酸反应机理的密度泛函理论研究
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作者 王先飞 钱刚 《分子催化(中英文)》 CAS CSCD 北大核心 2024年第3期234-244,I0002,共12页
采用密度泛函理论(DFT)计算,研究了由1,4-环己二酮-2,5-二甲酸二甲酯(DMSS)制备2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)的反应机理.其中,采用IEFPCM溶剂模型着重计算了DMSS由酮式互变异构为烯醇式的溶剂效应,并探究了碘在催化DMSS烯醇式氧化芳构化... 采用密度泛函理论(DFT)计算,研究了由1,4-环己二酮-2,5-二甲酸二甲酯(DMSS)制备2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)的反应机理.其中,采用IEFPCM溶剂模型着重计算了DMSS由酮式互变异构为烯醇式的溶剂效应,并探究了碘在催化DMSS烯醇式氧化芳构化过程中的作用机制.计算结果表明,在溶剂分子的辅助下,DMSS酮-烯醇式互变异构反应的能垒显著降低;芳构化过程中,碘首先与过氧化氢反应生成活性物质次碘酸,其催化DMSS烯醇式发生碘代反应,并经过后续的消去和互变异构生成2,5-二羟基对苯二甲酸二甲酯(DMDHT),DMDHT进一步水解生成DHTA.同时,通过核磁共振氢谱测试验证了DMSS酮-烯醇式互变异构的溶剂效应;反应性能考评实验结果表明,相较于无催化剂,在碘的催化作用下,DMDHT产品的纯度和收率更高. 展开更多
关键词 2 5-二羟基对苯二甲酸 DFT 互变异构 芳构化 反应机理
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5-羟甲基糠醛路线合成2,5-呋喃二甲酸的研究进展
7
作者 许智扬 祝钧 《中国塑料》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期61-69,共9页
2,5-呋喃二甲酸(FDCA)是一种能够合成生物基聚酯的重要单体,目前在新型可降解塑料等领域具有广阔的应用前景,如何高效且低廉地制备FDCA已经逐步成为了热点问题。本文系统地综述了近年来通过5-羟甲基糠醛(HMF)路线合成FDCA的主要研究进展... 2,5-呋喃二甲酸(FDCA)是一种能够合成生物基聚酯的重要单体,目前在新型可降解塑料等领域具有广阔的应用前景,如何高效且低廉地制备FDCA已经逐步成为了热点问题。本文系统地综述了近年来通过5-羟甲基糠醛(HMF)路线合成FDCA的主要研究进展,首先介绍了HMF路线和其他路线的联系和区别,解释了HMF路线的优点。其次,详细介绍和分析了由HMF合成FDCA的方法,包括直接氧化法、贵金属催化法、过渡金属催化法、光电催化氧化法、酶催化法和全细胞生物催化法。此外,在介绍上述方法的基础上,说明了这些方法的优缺点,总结了HMF路线制备FDCA目前仍面临的挑战,包括催化剂的选择、改善与开发,反应条件优化和对中间产物的处理,还对未来由HMF路线来制备FDCA的前景进行展望。 展开更多
关键词 2 5-呋喃二甲酸 5-羟甲基糠醛 多相热催化氧化法 光电催化法 生物催化法
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5-羟甲基糠醛电氧化合成2,5-呋喃二甲酸的研究进展
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作者 范子毅 温慧明 +1 位作者 张文君 陈祖鹏 《林产化学与工业》 CAS CSCD 北大核心 2024年第5期147-158,共12页
5-羟甲基糠醛(HMF)作为顶级生物质衍生平台分子,可用于生产各种高附加值的化学品。其中,2,5-呋喃二甲酸(FDCA)作为HMF的氧化产物,被认为是石油基单体对苯二甲酸的有效替代品,在合成可再生聚乙烯呋喃二甲酸酯材料方面发挥了重要作用。近... 5-羟甲基糠醛(HMF)作为顶级生物质衍生平台分子,可用于生产各种高附加值的化学品。其中,2,5-呋喃二甲酸(FDCA)作为HMF的氧化产物,被认为是石油基单体对苯二甲酸的有效替代品,在合成可再生聚乙烯呋喃二甲酸酯材料方面发挥了重要作用。近年来,电催化HMF氧化(HMFOR)合成FDCA取得了显著进展。本文在简单介绍电催化HMFOR合成FDCA反应途径的基础上,详细综述了用于电催化HMFOR合成FDCA的各类高效催化剂,包括贵金属催化剂、非贵金属催化剂和非金属催化剂,其中非贵金属催化剂主要有镍基、钴基、铜基、锰基、钒基催化剂。此外,还介绍了电催化HMFOR耦合电解水析氢反应(HER)、二氧化碳还原反应(CO_(2)RR)、氮还原反应(N_(2)RR)等阴极还原反应。最后对未来的研究方向和发展前景作了展望,以期为后续电催化HMFOR的基础研究和技术升级提供借鉴。 展开更多
关键词 电氧化 生物质 电催化剂 5-羟甲基糠醛 2 5-呋喃二甲酸
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KNaPHI光催化氧化5-羟甲基糠醛选择性生成2,5-呋喃二甲酸
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作者 裴习瑞 张佳元 +1 位作者 钮腾飞 倪邦庆 《林产化学与工业》 CAS CSCD 北大核心 2024年第5期249-257,共9页
以KOH、NaOH和三聚氰胺为原料,使用一种自下而上的方法制备得到光催化剂聚七嗪酰亚胺钾钠混合物(KNaPHI),采用SEM、TEM、FT-IR、XRD、XPS、ICP-OES等方法分析了该催化剂的形貌、结构及元素组成,测试了其氧化还原电势、能带结构及光电性... 以KOH、NaOH和三聚氰胺为原料,使用一种自下而上的方法制备得到光催化剂聚七嗪酰亚胺钾钠混合物(KNaPHI),采用SEM、TEM、FT-IR、XRD、XPS、ICP-OES等方法分析了该催化剂的形貌、结构及元素组成,测试了其氧化还原电势、能带结构及光电性能,并考察了KNaPHI光催化氧化5-羟甲基糠醛(HMF)制备2,5-呋喃二甲酸(FDCA)的性能。研究结果表明:KNaPHI催化剂为片层块状结构,表面光滑平整,主要由C、N、O、K、Na这5种元素组成;具有光吸收性能,这使得催化剂光生载流子能够定向移动,进而提高了其光电效应。与传统的固体氮化碳相比,KNaPHI纳米颗粒可以在水中形成拟均相的溶液,从而实现对底物的高效光催化。在1 mmol(126 mg)HMF、3 mL水溶剂、40 mg KNaPHI催化剂、101.325 kPa O_(2)、50 W紫外灯光照射、室温反应24 h的最佳反应条件下,HMF的转化率达到82%,产物FDCA的选择性为91%;在循环使用5次后,催化剂水溶液仍然保持较好的催化效果,原料转化率和产物选择性仅略微下降。活性物质捕获实验结果发现超氧阴离子自由基(O_(2)^(-)·)和空穴(h^(+))是HMF光催化氧化生成FDCA的主要活性物质。 展开更多
关键词 生物质选择性氧化 光催化 5-羟甲基糠醛 2 5-呋喃二甲酸
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电催化5-羟甲基糠醛制备2,5-呋喃二甲酸的研究进展
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作者 姜均政 徐宝钗 彭祥 《天津科技大学学报》 CAS 2024年第5期1-13,共13页
5–羟甲基糠醛(HMF)作为一种重要的生物质资源备受关注,其氧化产物2,5–呋喃二甲酸具有替代对苯二甲酸合成高聚物的商业潜力。生物质资源的充分利用可减少对传统化石能源的依赖,而将生物质高效催化转化为高价值化学品是生物质循环利用... 5–羟甲基糠醛(HMF)作为一种重要的生物质资源备受关注,其氧化产物2,5–呋喃二甲酸具有替代对苯二甲酸合成高聚物的商业潜力。生物质资源的充分利用可减少对传统化石能源的依赖,而将生物质高效催化转化为高价值化学品是生物质循环利用的重要途径之一。本文系统综述了依赖pH的HMF电催化氧化反应路径,并深入分析其反应机制;重点讨论用于HMF催化氧化反应的电催化剂的设计策略,并总结了催化剂研究的最新进展及其电催化性能的优化策略;对未来的研究方向进行展望。对这些研究进展的系统分析,将为实现生物质资源的可持续利用和高效转化提供理论和实践指导。 展开更多
关键词 5–羟甲基糠醛 2 5–呋喃二甲酸 生物质利用 电催化氧化 电催化剂
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无碱条件下Ru/MgO催化5-羟甲基糠醛氧化并制备高纯度2,5-呋喃二甲酸
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作者 楚国宁 王赛 +2 位作者 马骥 李菁 张爽 《化工科技》 CAS 2024年第4期55-61,共7页
采用煅烧法制备载体MgO,再采用浸渍-还原法制备Ru/MgO催化剂。对催化剂进行表征分析,结果表明,MgO负载Ru后比表面积与碱量增加,Ru作为催化剂活性中心,将Ru/MgO催化剂用于无碱条件下5-羟甲基糠醛(HMF)的选择性氧化,催化活性显著提高。Mg... 采用煅烧法制备载体MgO,再采用浸渍-还原法制备Ru/MgO催化剂。对催化剂进行表征分析,结果表明,MgO负载Ru后比表面积与碱量增加,Ru作为催化剂活性中心,将Ru/MgO催化剂用于无碱条件下5-羟甲基糠醛(HMF)的选择性氧化,催化活性显著提高。MgO在负载Ru后,转换频率(TOF)由2.82×10^(-4) h^(-1)提高至5.98×10^(-1) h^(-1)。Ru/MgO催化剂在最佳反应条件下,HMF转化率为100%,2,5-呋喃二甲酸(FDCA)的产率为95.7%,且在循环使用3次后仍能保持较高的活性,活性组分Ru不易浸出,MgO仅有少量溶解。并采用半制备液相色谱实现产物的绿色分离,最终得到纯度大于99%的FDCA粉末,避免了向体系加入浓盐酸分离出FDCA。该制备方法为无碱体系催化HMF高效合成FDCA提供参考。 展开更多
关键词 Ru纳米粒子 MGO 5-羟甲基糠醛 无碱催化 产物分离 2 5-呋喃二甲酸
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聚对苯二甲酸-2,5-呋喃二甲酸乙二醇共聚酯的结晶性能研究
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作者 郭颖 王树霞 +1 位作者 黄洛玮 司虎 《合成技术及应用》 CAS 2024年第2期10-15,共6页
以2,5-呋喃二甲酸二甲酯(DMF)、对苯二甲酸乙二醇酯(DMT)和乙二醇(EG)为原料,采用酯交换-熔融缩聚法制备了一系列不同DMF含量的聚对苯二甲酸-2,5-呋喃二甲酸乙二醇共聚酯(PEFT)。采用差示扫描量热仪(DSC)和X射线衍射仪(XRD)对150~180℃... 以2,5-呋喃二甲酸二甲酯(DMF)、对苯二甲酸乙二醇酯(DMT)和乙二醇(EG)为原料,采用酯交换-熔融缩聚法制备了一系列不同DMF含量的聚对苯二甲酸-2,5-呋喃二甲酸乙二醇共聚酯(PEFT)。采用差示扫描量热仪(DSC)和X射线衍射仪(XRD)对150~180℃预结晶10~40 min的PEFT和聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)的熔点和结晶度进行分析。结果表明:PEFT和PEF在不出现黏连的情况下,都保持较快的结晶速率,预结晶温度170℃为最佳。DMF共聚单元比例不高于15%或不低于95%时,PEFT具有一定的结晶性能,当DMF共聚单元比例在15%~95%之间时,PEFT结晶困难;当DMF共聚单元比例不高于15%时,PEFT与PET晶体结构相同,当DMF共聚单元比例为95%时,PEFT与PEF晶体结构相同,共聚单体的少量引入不会改变共聚酯的晶体结构。 展开更多
关键词 PEFT 2 5-呋喃二甲酸二甲酯 预结晶 结晶度
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2,5-二羟基对苯二甲酸的合成工艺优化
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作者 王海林 《化工管理》 2024年第21期146-149,共4页
2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)作为一种高性能材料和药物合成关键中间体,在材料合成与医药研究领域的应用价值日益凸显。文章聚焦于2,5-二羟基对苯二甲酸的合成方法学研究,通过探索反应机理、优化合成工艺条件以及产物结构表征等,开发了... 2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)作为一种高性能材料和药物合成关键中间体,在材料合成与医药研究领域的应用价值日益凸显。文章聚焦于2,5-二羟基对苯二甲酸的合成方法学研究,通过探索反应机理、优化合成工艺条件以及产物结构表征等,开发了一种经济高效制备DHTA的方法,以满足高性能材料制备和药物合成领域对DHTA不断增长的需求。 展开更多
关键词 2 5-二羟基对苯二甲酸 高性能材料 工艺优化
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Synthesis and Crystal Structure of Glycin·3,5-Dihydroxybenzoic Acid 被引量:1
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作者 CHEN Hao XUE Lin CHE Yun-Xia ZHENG Ji-Min 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第2期229-231,共3页
The title compound glycin.3,5-dihydroxybenzoic acid (GDB) has been synthesized and characterized by single-crystal X-ray analysis. It crystallizes in orthorhombic, space group Pca21 with a = 25.513(10), b = 4.668... The title compound glycin.3,5-dihydroxybenzoic acid (GDB) has been synthesized and characterized by single-crystal X-ray analysis. It crystallizes in orthorhombic, space group Pca21 with a = 25.513(10), b = 4.668(2), c = 9.150(4) A°, Z= 4, V= 1089.8(8) A°^3, C9H13NO7, Mr= 247.20, Dc = 1.507 g/m^3,/z(MoKa) = 0.132 mm^-1, F(000) = 520, R1 = 0.0322 and wR2 = 0.0611 for 885 observed reflections (I 〉 2σ(I)). The title compound is a 1:1 molecular complex of glycin and 3,5-dihydroxybenzoic acid, which is linked by O-H…O and N-H…O hydrogen bonds to form a three-dimensional framework. Test of SHG (second harmonic generation) indicates that NLO generation of the crystal is higher than that of KDP. 展开更多
关键词 crystal structure SYNTHESIS glycin-3 5-dihydroxybenzoic acid
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Oxidative Diels-Alder reaction of 2,5-dihydroxybenzoic acid with 1,3-cyclopentadiene 被引量:1
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作者 Davood Nematollahi Adel Ghorbani +2 位作者 Amene Amani Hamid Salehzadeh Hadi Beiginejad 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2013年第3期205-207,共3页
The electrochemical oxidation of 2,5-dihydroxybenzoic acid (1) has been studied in the presence of 1,3- cyclopentadiene (2) as a diene in water/ethanol (40/60, v/v) mixture using cyclic voltammetry and controlle... The electrochemical oxidation of 2,5-dihydroxybenzoic acid (1) has been studied in the presence of 1,3- cyclopentadiene (2) as a diene in water/ethanol (40/60, v/v) mixture using cyclic voltammetry and controlled-potential coulometry. A plausible mechanism for the oxidation of 1 in the presence of 2 is presented. Compound 1 was converted into bis-adduct 5 via electrooxidation, Diels-Alder reaction of 2 to anodically generated 3,6-dioxocyclohexa-l,4-dienecarboxylic acid (lox), decarboxylation reaction, electrooxidation and Diels-Alder reaction. The electrochemical synthesis of 5 was performed in a one- pot reaction, without toxic reagents, at a carbon electrode in a simple cell using an environmentally friendlv method. 展开更多
关键词 ECCEC pathwayElectrochemical oxidationDiels-Alder reaction1 3-Cyclopentadiene2 5-dihydroxybenzoic acid
原文传递
Two New Cu(Ⅱ) Coordination Polymers Based on 2,5-Furandicarboxylic Acid and 2,2'-bipyridine:Synthesis and Crystal Structure 被引量:4
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作者 王浩 温荣梅 +3 位作者 常泽 王倩 李楠 孔令钰 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2014年第1期97-103,共7页
Two new Cu(II) coordination polymers, [Cu(FDA)(BPY)(H20)]n (1) and {[Cu(FDA)(BPY)(H2O)].2H2O}n (2) (H2FDA = 2,5-furandicarboxylic acid, BPY = 2,2'-bipyridine), have been synthesized and structural... Two new Cu(II) coordination polymers, [Cu(FDA)(BPY)(H20)]n (1) and {[Cu(FDA)(BPY)(H2O)].2H2O}n (2) (H2FDA = 2,5-furandicarboxylic acid, BPY = 2,2'-bipyridine), have been synthesized and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction as well as elemental analysis and IR. Compound 1 crystallizes in monoclinic, space group P21/c, with a = 7.5915(15), b = 8.4050(17), c = 24.204(6) A, β = 99.05(3)°, V= 1525.1(6) A3, Dc = 1.706 g/crn3, C16HI2CuN206, Mr = 391.82, F(000) = 796, μ(MoKa) = 1.470 mm-l, Z = 4, R = 0.0633 and wR = 0.1059 for 2389 observed reflections (1 〉 2a(I)), R = 0.0738, and wR = 0.1098 for all data. Complex 2 belongs to triclinic space group PI with a = 8.8660(18), b = 8.9112(18), c = 12.525(3) A, a = 88.41(3), β = 69.38(3), γ = 66.95(3)°, V = 845.2(3) A3, Dc = 1.681 g/cm3, CI6HI6CuN2Os, Mr. = 427.85, F(000) = 438, μ(MoKα) = 1.342 mm-1, Z = 2, R = 0.0290 and wR = 0.0690 for 2767 observed reflections (I 〉 2σ(I)), R = 0.0329 and wR = 0.0706 for all data. Complexes 1 and 2 are both coordination polymers with one-dimensional chain structures bridged by the protonated FDA ligands, which are assembled into three-dimensional supramolecular structures through hydrogen bonding interactions and π-π packing interactions between the chains. 展开更多
关键词 2 5-furandicarboxylic acid copper complex crystal structure 2 2'-bipyridine
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糠酸制备生物质基2,5-呋喃二甲酸的研究进展
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作者 常春 毋晋生 陈志勇 《林产化学与工业》 CAS CSCD 北大核心 2023年第2期1-11,共11页
2,5-呋喃二甲酸(FDCA)作为一种绿色的生物基平台化合物,可广泛应用于聚酯、塑化剂、消防及医药等领域。目前,根据合成FDCA的原料区分,FDCA合成路线分为5-羟甲基糠醛(HMF)路线、糠酸路线和其他原料路线。其中糠酸可由大宗生物质基化学品... 2,5-呋喃二甲酸(FDCA)作为一种绿色的生物基平台化合物,可广泛应用于聚酯、塑化剂、消防及医药等领域。目前,根据合成FDCA的原料区分,FDCA合成路线分为5-羟甲基糠醛(HMF)路线、糠酸路线和其他原料路线。其中糠酸可由大宗生物质基化学品糠醛氧化制备,糠醛工业化生产使得糠酸制备FDCA路线具有绿色、经济性高的优势。据此,综述了糠酸制备FDCA的4种方法:歧化法、羰基化法、C—H羧基化法以及生物催化法的研究现状,对比分析了各方法的优劣及研究进展。通过对比分析表明:C—H羧基化法是一种反应条件温和、绿色环保的工艺,具有实现规模化生产的潜力。 展开更多
关键词 糠酸 2 5-呋喃二甲酸 生物质 平台化合物 羧基化
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Oxidation of 2,5‐bis(hydroxymethyl)furan to 2,5‐furandicarboxylic acid catalyzed by carbon nanotube‐supported Pd catalysts 被引量:2
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作者 Zhenyu Li Liyuan Huai +5 位作者 Panpan Hao Xi Zhao Yongzhao Wang Bingsen Zhang Chunlin Chen Jian Zhang 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2022年第3期793-801,共9页
The selective oxidation of 2,5‐bis(hydroxymethyl)furan(BHMF)in this work was proven as a promising route to produce 2,5‐furandicarboxylic acid(FDCA),an emerging bio‐based building‐block with wide application.Under... The selective oxidation of 2,5‐bis(hydroxymethyl)furan(BHMF)in this work was proven as a promising route to produce 2,5‐furandicarboxylic acid(FDCA),an emerging bio‐based building‐block with wide application.Under ambient pressure,the modified carbon nanotube‐supported Pd‐based catalysts demonstrate the maximum FDCA yield of 93.0%with a full conversion of BHMF after 60 min at 60°C,much superior to that of the traditional route using 5‐hydroxymethylfurfural(HMF)as substrates(only a yield of 35.7%).The participation of PdH_(x) active species with metallic Pd can be responsible for the encouraging performance.Meanwhile,a possible reaction pathway proceeding through 2,5‐diformylfuran(DFF)and 5‐formyl‐2‐furancarboxylic acid(FFCA)as process intermediates is suggested for BHMF route.The present work may provide new opportunities to synthesize other high value‐added oxygenates by using BHMF as an alternative feedstock. 展开更多
关键词 2 5‐Bis(hydroxymethyl)furan 2 5‐Furandicarboxylic acid Palladium hydride 5‐Hydroxymethylfurfural Catalytic oxidation
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磁性NiFe_(2)O_(4)负载Ru催化5-羟甲基糠醛选择性氧化合成2,5-呋喃二甲酸
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作者 杨玉雯 齐婧瑶 +4 位作者 李林 楚国宁 王赛 张钰 张爽 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第6期879-887,共9页
采用水热-煅烧法制备了磁性镍铁尖晶石载体NiFe_(2)O_(4),再采用浸渍-还原法在载体上负载Ru纳米粒子制备Ru/NiFe_(2)O_(4)催化剂。采用X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附(BET)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、H_(2)程序升温还原(H_(2)-TPR)、X... 采用水热-煅烧法制备了磁性镍铁尖晶石载体NiFe_(2)O_(4),再采用浸渍-还原法在载体上负载Ru纳米粒子制备Ru/NiFe_(2)O_(4)催化剂。采用X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附(BET)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、H_(2)程序升温还原(H_(2)-TPR)、X射线光电子能谱(XPS)和电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)测试对催化剂进行表征分析。结果表明,Ru/NiFe_(2)O_(4)催化剂表面氧物种丰富,相较于载体,负载Ru后催化剂比表面积和表面酸量增加,Ru与载体存在相互作用,这可能是催化剂高活性和高稳定性的关键。将催化剂用于5-羟甲基糠醛(HMF)的选择性氧化,负载Ru后,催化剂催化活性显著提升。对反应条件进行优化,在添加0.08 g KHCO3,氧化剂O2压力为1 MPa,反应温度为80℃,使用0.1 g Ru/NiFe_(2)O_(4)催化剂,在水溶液中反应12 h HMF能完全转化,2,5-呋喃二甲酸(FDCA)产率为98.1%。Ru/NiFe_(2)O_(4)循环使用5次后仍能保持较高的活性,催化剂上活性组分Ru不易浸出,并且催化剂具有磁性能便于与反应溶液分离。为今后工业化催化HMF高效选择性氧化合成FDCA提供参考。 展开更多
关键词 Ru纳米粒子 NiFe_(2)O_(4) 催化氧化 5-羟甲基糠醛 2 5-呋喃二甲酸
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Ru基催化剂选择性催化氧化5-羟甲基糠醛制备2,5-呋喃二甲酸研究进展
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作者 詹佑 陈超 +1 位作者 陈可泉 傅杰 《生物加工过程》 CAS 2023年第2期119-132,共14页
2,5-呋喃二甲酸(FDCA)是一种重要的生物质基单体,有望替代对苯二甲酸(PTA)生产可降解的生物质聚酯材料,缓解对化石资源的依赖以及环境的污染。如何经济、高效、绿色地合成FDCA是目前迫切需要解决的难题。5-羟甲基糠醛(HMF)作为典型的生... 2,5-呋喃二甲酸(FDCA)是一种重要的生物质基单体,有望替代对苯二甲酸(PTA)生产可降解的生物质聚酯材料,缓解对化石资源的依赖以及环境的污染。如何经济、高效、绿色地合成FDCA是目前迫切需要解决的难题。5-羟甲基糠醛(HMF)作为典型的生物质平台化合物,来源广泛且绿色可持续,以其为原料催化氧化制备FDCA近年来备受关注。负载型Ru基催化剂由于其催化活性高、选择性好、成本相对合理,被认为是HMF催化氧化制备FDCA良好的催化材料。本文基于HMF不同氧化路线及反应机制,首先概述了不同活性组分Ru基催化剂的发展历程及其在HMF氧化反应中的应用,接着详细分析了碱添加剂、溶剂及载体对反应的影响,并阐释了相应的催化机制,最后对Ru基催化剂在HMF催化氧化制备FDCA中的工业化应用进行了总结和展望。 展开更多
关键词 5-羟甲基糠醛 2 5-呋喃二甲酸 Ru基催化剂 催化机制
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