6-硫-6-烷硫基-12H-氯代双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的合成

通过双 - (2 -羟基 -氯代苯基 )甲烷 2与 P4 S10 在三乙胺存在下的关环反应 ,得到了6 -硫 - 6巯基 - 12 H-氯代双苯并 [d,g][1,3,2 ]-二氧磷杂八环三乙胺盐 3,后者与卤代烷酯化得到了一系列 6 -硫 - 6 -烷硫基 - 12 H-氯代双苯并 [d,g][1,3,2 ]-二氧磷杂八环 4 ,测试并讨论了它们的 1H和 3 1P NMR数据。初步生物试验结果表明化合物 4对黄瓜霜霉病菌具有较好的抑制活性。

五氯代-12H-双苯并[1,3,2]二氧磷杂八环的合成与化学

以双 (2 羟基 3,5 二氯苯基 )甲烷 (4)与PSCl3 关环 ,高收率地得到 2 ,4 ,6 ,8,10 五氯 6 硫 12H 双苯并 [d ,g][1,3,2 ]二氧磷杂八环 (5 )。 5与酚在无水K2 CO3 及铜粉存在下 ,或与醇在醇钠存在下反应 ,生成 2 ,4 ,8,10 四氯 6 硫 6 芳氧基 12H 双苯并 [1,3,2 ]二氧磷杂八环 (6 ) ,或 6 烷氧基的类似物 (7)。 5与醇在三乙胺存在下反应的产物为 2 ,4 ,8,10 四氯 6 硫 6 羟基 12H 双苯并 [1,3,2 ]二氧磷杂八环三乙胺盐 (8)。 8在DMSO中回流则氧化为它的氧类似物 9。

6-N-取代的2,4,8,10-四氯-6-硫-12H-双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的合成及杀菌活性

通过2,4,6,8,10-五氯-6-硫-12H-双苯并[1,3,2]二氧磷杂八环分别与四氢吡咯、六氢吡啶、吗啉、吡咯、咪唑和1,2,4-三唑反应,得到了6个收率良好的标题新化合物。其结构经^1H、^13C、^31P NMR和元素分析确认。初步杀菌活性测定表明,化合物3c和3d在500μg/mL浓度下对水稻纹枯病菌Pellicularia sasakii的抑制率为48%-50%,其他化合物对供试菌的活性微弱。

6-烷氧基乙氧/硫基-6-氧/硫-双苯并[1,3,2]-二氧磷杂八环的合成与波谱特征

通过双(3,5-二氯-2-羟基-苯基)甲烷(1)分别与POCl3或PSCl3在三乙胺存在下关环,再与单烷氧基乙醇钠作用,得到了新化合物5或6;以1与P4S10及三乙胺关环的产物4与烷氧基溴乙烷反应得到了7.测试了5,6和7的1H,13C和31PNMR及MS数据,并讨论了其特征.观察到了磷与C1H(C11H)或C3H(C9H)与P的5JPH偶合常数(约为0.9Hz).在1与POCl3关环产物与单甲氧基乙醇反应的产物中,分离到了一个副产物8并确定了它的化学结构.1与POCl3按3∶2的物质的量比在三乙胺存在下反应,得到收率75%的8.

12H-双苯并[1,3,2]-二氧磷杂八环的合成与波谱分析

通过双 ( 2 羟基 3 ,5 二氯苯基 )甲烷 ( 1)与ROPXCl2 (X =O ,S)的关环反应 ,合成了 6 烃氧基 6 氧 (硫 ) 2 ,4,8,1 0 四氯 1 2H 双苯并 [1 ,3 ,2 ] 二氧磷杂八环 ( 3 ) ,3 (X =O)的收率为 62 %～85 % ,并测试了 3的1HNMR ,13 CNMR ,3 1PNMR以及MS.详细报道了 3的13 CNMR中存在的远程偶合现象 ,并探讨了 3的质谱裂解方式 .

2,4,8,10-四卤代-6-硫-12-H-双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的~1H和^(13)CNMR研究

通过2D NMR技术对5个2,4,8,10-四卤代-6-硫-12-H-双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的1H和13C NMR信号进行了准确的归属,获得了所有芳环碳原子的P-C和部分质子的P-H偶合常数,3/9位质子的5JPH属于折线型偶合,偶合常数为0.9~1.0 Hz.

6-烷氧基-6-硫-12H-双苯并[1,3,2]二氧磷杂八环与DMSO反应研究

通过 6 烷氧基 6 硫 2 ,4 ,8,10 四氯代 12H 双苯并 [d ,g][1,3,2 ]二氧磷杂八环 (2 )与DMSO在 130℃反应 ,得到了相应的 6 羟基 6 氧 双苯并 [1,3,2 ]二氧磷杂八环与DMSO(1∶1)的分子复合物 3.通过31 PNMR监视反应证实 ,2与DMSO反应生成 3的过程是先水解 ,后氧化 ,再形成复合物 .

1-氮杂-2,8-二氧杂二环[3.3.0]-辛烷类化合物合成的新方法

以苯基-3,5-二(甲氧基羰基)-2-异唑啉-N-氧化物为偶极体, 丙烯酸乙酯为亲偶极体, 通过[3+2]环加成反应, 简便地合成了含有多官能团的1-氮杂-2,8-二氧杂二环[3.3.0]-辛烷类化合物. 该反应条件温和, 产率较高(50%～93%). 化合物的结构经元素分析, 1H NMR, 13C NMR, IR 和 MS确认和表证, 并对其波谱性质进行了讨论.

6-硫-6-烷硫基-12H-氯溴代双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的合成

通过双 [2 -羟基 - 3-溴 (氯 ) - 5-氯 (溴 )代苯基 ]甲烷 4 A(4 B)与 P4 S10 在三乙胺存在下关环 ,得到中间体 6 -硫 -巯基 - 4 ,8-二溴 (氯 ) - 2 ,10 -二氯 (溴 ) - 12 H -双苯并 [d,g][1,3,2 ]-二氧磷杂八环三乙胺盐 5A(5B)。后者与卤代物反应得到了一系列相应的酯 6。测试并讨论了合成的 6的 1H、3 1P、13 C NMR、MS及抑菌活性。

卤代双酚及其环合物6-取代-12H-双苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环的质谱研究

对双 (2_羟基_溴、氯代苯基 )甲烷及其环化的衍生物6_取代_12H_溴氯代双苯并[d,g][1 ,3 ,2]二氧磷杂八环_6_硫化合物进行了质谱分析并探讨了其裂解规律。母体化合物主要在苯基及亚甲基处开裂 ,环合后的衍生物主要以硫和氮原子为中心进行反应。溴、氯代双氧环离子 (m/z422)

2,10,12-三甲基-6-氧-12H-双苯并基[d,g][1,3,2]-二氧硫杂八环合成和表征

以三乙胺为缚酸剂,1,1-双(2-羟基-5-甲基苯基)乙烷和二氯亚砜为原料,合成了双酚的亚硫酸酯的化合物2,10,12-三甲基-6-氧-12H-双苯并[d,g][1,3,2]-二氧硫杂八环,最佳合成的物质的量比为:双酚∶二氯亚砜∶三乙胺=1∶2.0∶2.2,反应时间为2 h,产品收率为72%(以双酚计)。标题化合物经元素分析、IR、1H NMR对产物进行了结构鉴定,并用X射线单晶衍射法确定其单晶结构。

1,3-偶极环加成合成新型4,5-二氢-2′,5′-二氧杂吡咯啉并[4,5-c]异噁唑衍生物

N 取代苯基马来酰亚胺与α 氯代 1,2 ,3 三唑 4 甲醛肟和α 氯代 -喹喔啉 2 甲醛肟在三乙胺作用下通过 1,3 偶极环加成合成了一系列 4,5 二氢 2′ ,5′ 二氧杂吡咯啉并 [4 ,5 c]异唑衍生物 .化合物结构经元素分析 ,IR 。