ZnS(Ag)/^(10)B_(2)O_(3)闪烁体烧制过程中内部孔隙对探测效率的模拟研究

为探究ZnS(Ag)/^(10)B_(2)O_(3)闪烁体内部不同孔隙大小、含量对探测效率的影响,通过基于Monte Carlo方法的Geant4模拟软件构建了相同占空比下不同孔隙大小、相同孔隙大小不同占空比的闪烁体几何模型进行模拟,得到孔隙的存在会影响闪烁体的最优探测效率,表现为探测效率随着占空比的增大而变小,孔隙的直径与探测效率并未呈现出严格的反比例关系,仅在闪烁体厚度大于0.4 mm范围上呈现出孔隙直径0.2 mm到孔隙直径0.05 mm探测效率下降的趋势,在小于0.4 mm厚度的范围上并未出现明显的规律。

2×10~5m^3LNG储罐设计与建造

LNG储罐作为LNG接收站重要的核心设备,其特点是结构复杂、投资巨大,运行工况严苛且安全性要求极高。主流的LNG储罐为容积1.6×10^5m^3的全容式LNG储罐。随着LNG储罐设计、建造技术不断发展,近年来新建和扩建的LNG储罐呈现出单体罐容大型化的趋势。LNG储罐大型化意味着更先进的技术、更良好的经济性。2016年11月,国内第一座2×10^5m^3全容式LNG储罐正式投入使用。经过两年多的运行,各项指标达到了设计要求,成为迄今为止我国单体罐容最大、国产化率最高的大型LNG储罐。就国内最大容积的2×10^5m^3 LNG储罐的设计技术特点和创新点、材料的国产化应用、储罐施工建造技术以及技术经济性进行介绍。

A_(7)M^(Ⅱ)RE_(2)(B_(5)O_(10))_(3)系列紫外非线性光学晶体的研究进展

稀土硼酸盐非线性光学(NLO)材料由于其在激光技术领域的重要应用而备受关注,这主要是因为三价稀土离子如Y^(3+)、Sc^(3+)、Lu^(3+)等可以有效抑制d-d和f-f电子跃迁从而扩宽化合物的透过范围,同时稀土原子与氧原子结合成畸变的多面体可增强材料的非线性光学效应。A_(7)M^(Ⅱ)RE_(2)(B_(5)O_(10))_(3)系列(RE为稀土金属,A为碱金属、M为二价金属)化合物是稀土硼酸盐中一类重要的材料,其A、M以及RE位点具备灵活的占据方式,近年来得到了广泛关注。通过化学元素取代法,研究者们对该类化合物的种类进行拓展,目前已经合成出数十种属于该体系的化合物。这些化合物的截止边大多处在紫外甚至是波长小于200 nm的深紫外波段,非线性光学效应为0.4~2.1倍KDP,在紫外以及深紫外波段非线性光学领域中展现出了应用潜力。本文对其研究现状进行了总结,分析了其微观结构与光学性能之间的关系,并指出不同位点组分对材料非线性光学性能的影响,以期对此类化合物今后的发展提供参考。

新化合物 A-失碳-17β-羟基-17α-乙炔基-Δ^(3(5),9(10))-雌甾二烯-2-酮的合成

报道新化合物Ａ失碳１７β羟基１７α乙炔基Δ３（５），９（１０）雌甾二烯２酮２的合成。文中探讨了用炔钾粗品对Ａ失碳Δ３（５），９（１０）雌甾二烯２，１７二酮１和Ａ失碳６β，１９环氧Δ３雄甾２，１７二酮３的选择性炔化，分别得标题化合物２（４４％）及Ａ失碳１７β羟基１７α乙炔基６β，１９环氧Δ３雄甾２酮４（６５％），４经还原性破开环氧、去羟甲基和去醋酰氧基合成了标题化合物２。四步总收率为３４％。

(1R,2S,5R,8S,9R,10S)-8-甲基-4-氮杂-5-苯基-7-氧杂四环[8.2.1.0^(2,9).0(~4,8)]十三-11-烯-3-酮的合成和晶体结构

为确定内型降冰片烯酰亚胺与甲基格氏试剂反应所得加成产物的结构,合成了标题化合物(C18H19NO2)。其结构通过单晶X-射线衍射分析确定,该晶体属正交晶系,空间群为P212121,a = 6.293(1),b = 14.342(3),c = 16.357(3) 牛琕 = 1476.2(5) ?,Z = 4,Dc = 1.266 g/cm3, (MoKa) = 0.082mm-1,F(000) = 600。晶体结构用直接法解出,最终的偏离因子为R = 0.0535,wR = 0.988。由此晶体结构可确定加成产物为标题化合物,并由1H-NMR数据推测另一加成产物的结构。

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮二甲胺盐(CH_3)_2NH_2^+C_2N_4O_3H^-的合成、晶体结构和量子化学研究

利用 3 硝基 1,2 ,4 三唑 5 酮 (NTO)的乙醇溶液与二甲胺的水溶液合成了NTO的二甲胺盐 (CH3 ) 2 NH+ 2 C2 N4O3 H-,在二甲基甲酰胺 (DMF)和甲醇的混合溶剂 (体积比为 1∶5 )中培养出单晶 .通过X射线单晶结构分析法测定分子结构和晶体结构 ,晶体属单斜晶系 ,空间群为P2 ( 1) /c ,晶胞参数为 :a =0 7116( 1)nm ,b =0 873 5 ( 2 )nm ,c =1 3 160 ( 3 )nm ,β =10 1 12( 2 )° ,V =0 80 2 6( 3 )nm3 ,Dc=1 45 0g/cm3 ,Z =4,F( 0 0 0 ) =3 68.采取HF/ 6 3 1+G(d)和MP2 / 6 3 1+G(d)以及B3LYP/6 3 1+G(d)方法对标题化合物进行了几何全优化 ,并对其成键情况。

16×10~4m^3LNG储罐罐顶气顶升工艺的计算分析

16×104m3LNG储罐是国际上LNG接收站存储系统的常用储罐,其制作一般采用气顶升工艺。该工艺施工速度快,成本相对较低,但影响因素多、施工难度高、安全风险大,国内项目以前均是由国外工程公司总承包,气顶升方案也均由外方制订,没有给出详细的计算分析过程与步骤,目前,国内施工单位对该工艺的施工一般也是参照国外通俗做法,鲜有详细的计算分析。为此,对大连LNG项目16×104m3LNG储罐罐顶气顶升工艺方案的供气装置和密封装置进行了计算分析,确定了16×104m3LNG储罐的施工方案,并以计算分析结果为依据指导实际施工,收效良好,对类似大型LNG储罐罐顶气顶升工艺的设计具有一定参考价值。

2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌／NaNO2催化9，10-二氢蒽氧化脱氢

设计了一种由2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)和NaNO2组成的复合催化剂,该催化剂在9,10-二氢蒽氧化脱氢生成蒽的反应中表现出很高的催化活性和选择性.在120℃和1.3MPaO2下反应8h,9,10-二氢蒽转化率达到99%以上,蒽的选择性为99%.采用红外光谱和核磁共振方法对催化氧化脱氢的反应历程进行了研究.结果表明,9,10-二氢蒽氧气氧化脱氢生成蒽的反应是通过DDQ/DDQH2和NO2/NO两个氧化还原对的电子传递来推动的,以DDQ/NaNO2为催化剂可以有效催化9,10-二氢蒽氧化脱氢生成蒽.

焙烧温度对SO_4^(2-)/ZrO_2-Dy_2O_3-HZSM-5催化性能的影响

运用Hammett指示剂法、比表面测定技术、XRD、SEM和TGA等多种表征手段研究了焙烧温度对SO2 4/ZrO2 Dy2 O3 HZSM 5催化性能的影响。研究结果表明 ,5 5 0℃下焙烧制得的催化剂具有较强的酸性、较大的比表面积和较高的SO2 4含量 ,催化剂中的ZrO2 主要呈四方晶相。

SO_4^(2-)/La_2O_3-TiO_2-HZSM-5催化合成乙酸丁酯

将SO42/TiO2-HZSM-5负载镧制备了新型催化剂SO42/La2O3-TiO2-HZSM-5,以乙酸和正丁醇的酯化反应为探针,考察了不同制备条件对催化剂性能的影响。结果表明:La3+浸渍浓度为0.07mol/L,经110℃烘干后于500℃焙烧3h所得催化剂活性最好。采用正交实验法对影响酯化反应的因素进行考察,最佳实验条件为n(醇)∶n(酸)=1.5∶1,反应时间2h,催化剂用量2%(总物料),酯化率可达97.8%。且该催化剂具有良好的重复使用和再生能力。

A Convenient Method for Synthesis of Novel Cyclic Ethers (1R,2R,3R,5S,7S,9R,12R)-3-(t-Butyldimethylsilyl)oxy-7-methoxymethyl-oxy-2,10-dimethyl-12-oxatricyclo [7.2.1.0^(5,12)] dodecane

Novel cyclic esters (1R, 2R, 3R, 5S, 7S, 9R, 12R)-3-(t-butyldimethylsilyl)oxy-7- methoxymethyloxy-2, 10-dimethyl-12-oxatricyclo [7.2.1.05,12] dodecane were prepared when their precursor 1 was treated with SOCl2/pyridine. A plausible mechanism was hypothesized.

SO_4^(2-)-/La_2O_3-ZrO_2-HZSM-5催化合成柠檬酸酯

首次合成了固体超强酸催化剂SO42--/La2O3-ZrO2-HZSM-5,并用其合成了六种柠檬酸酯,分析了催化剂用量、焙烧温度、反应时间、醇酸比等因素对酯化率的影响。结果表明:500℃焙烧3h所得催化剂活性最好,柠檬酸酯的酯化率可达91.5%以上,高碳醇的酯化率高于低碳醇的酯化率,且该催化剂具有良好的重复使用和再生能力。

SO4^2-/La2O3-TiO2-HZSM-5催化合成对羟基苯甲酸酯

将SO4^2-/TiO2-HZSM-5负载镧制备了新型催化剂SO4^2-/La2O3-TiO2-HZSM-5,以对羟基苯甲酸和丙醇的酯化反应为探针,考察了不同制备条件对催化剂性能的影响。结果表明：la^3＋浸渍浓度为0.07 mol/L,经110℃烘干后于500℃焙烧3h所得催化剂活性最好。对影响酯化反应的因素进行考察,最佳实验条件为n（醇）∶n（酸）=5∶1,反应时间4h,催化剂用量3.0%（总物料）,酯化率可达96.0%。且该催化剂具有良好的重复使用和再生能力,适宜合成对羟基苯甲酸酯。

[（η^5—C5Me5）WS3Cu3Br2（PPyPh2）2]四核簇合物的合成和晶体结构

以 [PPh4 ]2 [(η5-C5Me5) WS3(Cu Br) 3]2 和 diphenyl-2 -pyridylphosphine(PPy Ph2 )在乙腈中反应得到标题化合物 [(η5-C5Me5) WS3Cu3Br2 (PPy Ph2 ) 2 ],对该产物进行了元素分析、IR、UV-Vis和 1 H NMR谱表征 ,并测定了晶体结构 .该化合物晶体属三斜晶系 ,P1空间群 ,晶胞参数 :a=1 .5 45 9(7) nm,b=1 .62 0 (1 )nm,c=1 .0 1 80 (2 ) nm,α=94.1 8(3 )°,β=97.3 8(3 )°,γ=1 1 1 .81 (4 )°,V=2 .3 2 7(2 ) nm3,Z=2 ,Dc=1 .84g· cm- 3,F(0 0 0 ) =1 2 60 ,μ=5 7.77cm- 1 ,最终偏离因子 R=0 .0 2 9.此簇合物结构可视为由一个 [(η5-C5Me5) WS3]单元和 3个 Cu组成的开口立方烷 ,其中 2个 Cu是畸变四面体配位 ,第 3个 Cu是近似三角平面配位 .W— Cu(1 ) ,W— Cu(2 )和 W—Cu(3 )距离分别为 0 .2 70 41 (9) ,0 .2 73 2 7(8) ,0 .2 6785 (9) nm.

10×10~4m^3储罐进油管外载荷作用下的应力分析

为保障大型储罐的安全运行,采用ANSYS WORKBENCH有限元分析软件对10×10~4m^3储罐进油管在外载荷作用下的受力情况进行分析,并把按实际结构建模的分析结果与将补强圈和罐壁简化为一体结构的分析结果进行了比较。经分析,按实际结构建模且外部载荷全部作用在接管上时接管部位的应力强度值最大,当外部载荷由阀门吊架全部承担时,接管部位的应力强度值有所降低;将补强圈和罐壁简化为一体结构且外部载荷全部作用在接管上时接管部位的应力强度值最小,简化后的结构分析结果偏于冒进。

NaOH-Na_(2)CO_(3)-Na_(5)P_(3)O_(10)混合物的快速定量分析

考查了 Na5P3 O10 的酸滴定特性 ,发现其在不同自身浓度和溶液盐度条件下有相近的酸滴定系数 ,制定了一种标题混合物的快速测定方法 .

2,4,8,10-四卤代-6-硫-12-H-双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的~1H和^(13)CNMR研究

通过2D NMR技术对5个2,4,8,10-四卤代-6-硫-12-H-双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的1H和13C NMR信号进行了准确的归属,获得了所有芳环碳原子的P-C和部分质子的P-H偶合常数,3/9位质子的5JPH属于折线型偶合,偶合常数为0.9~1.0 Hz.

17-次乙二氧基-3-甲氧基-雌甾-2,5(10)-二烯-11β-醇用硅胶支持的草酸试剂选择性水解

以3-甲氧基一雌甾-1,3,5(10)-三烯衍生物,经Birch还原所得的3-甲氧基-雌甾-2,5(10)-二烯,是合成各种19-去甲甾体药物的重要前体,在甾体有机合成中有重要意义。在强酸条件下,水解3-甲基烯醇醚,将发生5(10)-双键移位,得到相应的共轭4-烯-3-酮化合物,同时。

双取代簇阴离子RuCo_3(CO)_(10)(PPh_3)_2^-与(PPh_3Au)^+的反应研究

双取代簇合物NEt4RuCo3(CO) 10 (PPh3) 2 与固体 (PPh3Au)Cl和TlPF6 反应 ,生成了双取代簇合物AuPPh3RuCo3(CO) 10 (PPh3) 2 ·CH2 Cl2 I后 ,双取代簇合物I又逐渐转变为单取代簇合物AuPPh3RuCo3(CO) 11(PPh3)II.它们的组成和结构已通过元素分析、IR、31PNMR、5 9CoNMR及有关反应验证 .双取代簇合物I中的两个取代基位置与反应物NEt4RuCo3(CO) 10 (PPh3) 2 中两个取代基的位置相同 ,即两个取代基中 ,一个占据与钴结合的位置(Co_P) ,而另一个占据与钌结合的位置 (Ru_P) .单取代簇合物II中的一个取代基占据与钌结合的位置 (Ru_P) .

孤东油田七区西Ng5^(2+3)砂层组流动单元类型划分及应用

渤海湾盆地济阳坳陷孤东七区西馆陶组Ng5^(2+3)砂层组经过长期开发,油层表现出高含水特征。为了研究高含水条件下的剩余油分布,文中应用聚类分析,优选有效厚度、流动带指标、含油饱和度等动、静态参数,判别流动单元类型,精细描述油藏储层特征分布。采用动、静态地质参数相结合的方法,可将该砂层组储层流动单元划分为4类,以Ⅱ,Ⅲ类流动单元为主,含油饱和度在流动单元划分中起主要作用。对经过长期开发后含水率普遍较高的油藏来说,划分储层流动单元,有利于确定下一步挖潜区域,对进一步开发剩余油具有重要现实意义。