锆改性Cu/SiO_(2)催化剂催化3-羟基丙酸甲酯选择性加氢

采用蒸氨法制备了锆(Zr)改性的Cu/SiO_(2)催化剂,用于3-羟基丙酸甲酯(3-HMP)气相加氢制1,3-丙二醇(1,3-PDO)。采用比表面积及孔分布测试、XRD、ICP-OES、H_(2)-TPR、NH_(3)-TPD、CO_(2)-TPD、FTIR、TGDTG、HRTEM、XPS和AES等手段对催化剂进行了详细表征,发现Zr物种的加入使得Cu和Zr物种之间发生了强相互作用,产生了较多的层状硅酸铜,在结构方面提高了催化剂的比表面积,降低了铜物种的粒径,促进铜物种的分散,且在电子调控方面提高了Cu^(+)的含量,增强了催化剂吸附酰基和甲氧基的能力。与未改性的Cu/SiO_(2)催化剂相比,在相同反应条件下,Zr掺杂量为0.5%的Cu/SiO_(2)催化剂表现出更高的催化性能,获得3-羟基丙酸甲酯转化率为96.0%和1,3-丙二醇选择性为84.3%,1,3-PDO的总收率达80.9%。这是目前在高液时空速0.10h^(-1)的条件下取得的最佳结果。

关于合成2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇新方法的研究

通过硝基甲烷先溴化再缩合的方法合成了2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇,合成最佳反应条件为:在溴化反应中,NaOH与CH3NO2的物质的量比为1.1:1.0,NaOH溶液的质量浓度为25%,成盐温度为-5～0℃,溴化温度为15℃;在缩合反应中,溶液pH 5～6,缩合温度为25℃,V溶剂:V反应原料=2.0:1.0.质量分数为98%,产品总收率为83.5%.

2-苯基-1,3-丙二醇二氨基甲酸酯合成研究

以苯乙酸甲酯为起始原料 ,二甲亚砜作溶剂 ,在 4 5℃和甲醛进行缩合反应 ,生成α 羟甲基苯乙酸甲酯。用硼氢化钠作为还原剂 ,在有机溶剂中还原α 羟甲基苯乙酸甲酯 ,得到 2 苯基 1,3 丙二醇 (PPD) ,产率大于 75 %。以钛酸四丁酯作催化剂 ,使PPD和氨基甲酸正丁酯在 180℃进行酯交换反应 ,蒸馏除去正丁醇后 ,用甲醇重结晶 ,得到 2 苯基 1,3 丙二醇二氨基甲酸酯 ,产率大于 85 %。通过元素分析、IR和HNMR ,对中间体和目标化合物进行了表征。

2,2-二异丁基-1,3-丙二醇二甲醚的合成

实验以丙二酸二乙酯和溴代异丁烷为起始原料,经烷基化、酯还原和醚化反应合成2,2-二异丁基-1,3-丙二醇二甲醚,分别考察了关键因素对3步合成反应的影响.适宜的工艺条件为:烷基化反应时,乙醇钠分2批加料,萃取剂为乙醚;酯还原反应时,2,2-二异丁基丙二酸二乙酯与氢化铝锂的摩尔比为1∶1.5,反应时间为60 min;醚化反应时,碘甲烷为甲基化试剂,60%氢化钠为碱,反应时间为6 h.以丙二酸二乙酯计产物的总收率为71.8%.

2-烷基-1,3-丙二醇β-溴丙醛缩醛的合成及表征

Alkyl 1,3 propanediol β bromopropanal acetals were synthesized from ethyl alkyl malonates and acrolein in three steps and were characterized by elemental analysis,IR and 1HNMR spectra.

由2-(1,3-亚丙二硫基)亚甲基脂环酮出发合成共轭的烯酮硫缩醛

2-(1,3-亚丙二硫基)亚甲基脂环酮(2′)与甲基、丁基,仲丁基Grignard试剂经1,2-加成反应得产物3,3在酸的催化下脱水生成共轭的烯酮硫缩醛类化合物4。本实验提供了一条经由α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物合成在有机合成中有重要应用的共轭烯酮硫缩醛类化合物的新途径。

苏-(1S,2S)-2-氨基-1-对硝基苯基-1,3-丙二醇的酮缩合物的高产率合成

无催化剂存在下高产率制备晶态苏 - (1S,2 S) - 2 -氨基 - 1-对硝基苯基 - 1,3-丙二醇酮缩合物的新方法 .苏 - (1S,2 S) - 2 -氨基 - 1-对硝基苯基 - 1,3-丙二醇与环己酮、丙酮、2 -丁酮或 3-戊酮在甲苯或二甲苯中恒沸脱水后冷至室温 ,可以直接得到漂亮的晶态缩合产物 ,或蒸发溶剂、并用乙醚萃取 ,由萃取液中获取晶态产物 ,收率一般高于90 % .

1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-烷基-1,3-二氧戊环-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑的NMR研究

测定了戊环唑 ( 1 )、甲环唑 ( 2 )、丙环唑 ( 3)的NMR谱 ,对其一般特征进行了对比与讨论 ,用1 3C 1 HCOSY、1 3C 1 HCOLOC、DQF COSY、DEPT等技术对它们的1 H、1 3CNMR谱峰进行了全归属 ,并应用1 H 1

食用香料4-甲基-2-戊基-1,3-二氧戊环的合成

文中以己醛和1,2-丙二醇为原料,用柠檬酸作催化剂,环己烷作带水剂,合成了食用香料4-甲基-2-戊基-1,3-二氧戊环。采用了正交试验对反应条件进行了优化,己醛与1,2-丙二醇的摩尔比值为0.3∶0.21,柠檬酸与己醛的摩尔比值为0.02,反应时间为120min,产率为87.2%,采用红外光谱和气-质联用分析手段对产物进行了结构确定。

2-亚甲基-1,3-丙二醇制备工艺研究

通过单因素试验筛选出DMF作为3-氯-2-氯甲基丙烯(CCMP)碱性水解制备2-亚甲基-1,3-丙二醇(MEPO)的溶剂.水解产物采用GC-MS联用仪、GC—900气相色谱仪进行结构分析,确定CCMP水解最佳工艺条件为:转速700 r/min,w(NaOH)=10%,温度92℃,V(CCMP)∶V(NaOH)=1∶5,m(DMF)∶m(CCMP)=0.2,反应时间6 h,在此条件下CCMP的水解率可达95%.

微波辐射-同步冷却法合成3种2-甲基-2-烷基-1，3-二噻烷

本文描述了一种合成2-甲基-2-烷基-1，3-二噻烷香料化合物的便捷方法。采用微波辐射-同步冷却技术，1，3-丙二硫醇分别与丁酮、戊酮和己酮在一水合对甲基苯磺酸催化下以微波功率63W反应15min，合成了2-甲基-2-乙基-1，3-二噻烷、2-甲基-2-丙基-1，3-二噻烷和2-甲基-2-丁基-1，3-二噻烷，产率分别为74．8％、72．4％和76．8％。采用元素分析、FTIR、^1H NMR和GC-MS对3种产物进行了结构鉴定，并进行了初步香气评价。

5—烷基—2—溴乙基—1,3—二氧六环的合成及表征

本文研究了以烷基丙二酸二乙酯为原料 ,经 Li Al H4 还原后 ,得 2—烷基— 1 ,3—丙二醇 ,然后以对甲苯磺酸为催化剂 ,4A分子筛为脱水剂 ,在室温下与β—溴丙醛缩合 ,得 5—烷基— 2—溴乙基— 1 ,3—二氧六环 ,产率在 80 %以上 .产物经元素分析、IR和

2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的合成

介绍了２－溴－２－硝基－１，３－丙二醇的性质、用途，综述了近年来国外对该化合物的几种合成方法。并对各种方法的优缺点进行了简要评述，提出了今后的研究方向。

2-取代-2-碘甲基-1,3-茚二酮的合成

以邻苯二甲酸酐为原料,合成了2-取代-1,3-茚二酮,再经烷基化反应合成了2-取代-2-碘甲基-1,3-茚二酮.产物结构经红外光谱、核磁共振光谱和质谱得到了证实.

2-甲基-1，3-二口恶烷水解动力学

在323～363 K条件下,考察了2-甲基-1,3-二噁烷(2MD)在强酸性离子交换树脂HD-8作用下的水解反应,测定了不同温度下物质浓度和反应转化率随时间的变化关系。结果表明,2MD水解反应是2-2级可逆反应,为吸热反应,反应热30.16 kJ/mol。在消除内外扩散影响的条件下,得到了2MD水解反应的拟均相动力学模型,其中正反应活化能Ea为33.31 kJ/mol,指前因子A为47.92。经检验模型适用性良好。

2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的合成

以硝基甲烷和甲醛为原料 ,在碱性条件下 ,经烷羟基化和溴化两步反应合成了 2 -溴 -2 -硝基-1 ,3 -丙二醇 .考察了反应温度、反应时间、溶剂中水与醇的体积比以及溶剂用量对产品收率的影响 .最佳反应条件为 :V(水 )∶V(醇 ) =0 .4∶ 1 .0、V(溶剂 )∶ V(反应原料 ) =2 .1∶ 1 .0 ,烷羟化反应时间为1 .5h,反应温度为 5℃ ;溴化反应时间为 0 .5h,反应温度为 1 0℃ ,产品收率可达到 78%

气相色谱-质谱法测定食品接触材料中2-甲基-1,3-丙二醇和新戊二醇的迁移量

建立了食品接触材料中2-甲基-1,3-丙二醇(MPO)和新戊二醇(NPG)迁移量的气相色谱-质谱(GCMS)检测方法。食品接触材料经迁移试验后,所得浸泡液经苯硼酸溶液衍生化、正己烷萃取后,GC-MS测定。结果表明,该方法在优化条件下的线性相关性良好,相关系数(r^(2))大于0.995;MPO和NPG在4%乙酸、10%乙醇、50%乙醇和异辛烷中的检出限均为0.01 mg/L;线性范围均为0.02~0.10 mg/L;在95%乙醇中,MPO的检出限为0.30 mg/L,线性范围为0.50~1.6 mg/L,NPG的检出限为0.03 mg/L,线性范围为0.05~0.16 mg/L。该方法在低、中、高3个浓度水平的平均回收率为85.0%~112%,相对标准偏差(RSD)为0.60%~9.5%。该方法的检测结果准确、灵敏度高,能较好地实现食品接触材料及制品中MPO和NPG迁移量的测定,满足我国法规的限量要求。

5-烷基-2-(4-氰基苯基)-1,3-二噁烷的合成

对 5 烷基 2 (4 氰基苯基 ) 1,3 二 口恶烷的合成进行了研究 ,以 5 戊基 2 (4 氰基苯基 ) 1,3 二口恶烷的合成为例 ,论述了以溴代烷和丙二酸二乙酯为初始原料 ,采用相转移催化烃基化反应合成了 2 戊基丙二酸二乙酯 ,收率 91 7% ;进而以四氢铝锂和硼氢化钠为还原剂于 0～ 2 0℃在四氢呋喃溶剂中合成了 2 戊基丙二醇 ,收率≥ 80 % ;再与对氰基苯甲醛在催化剂氯化钙存在下反应合成了 5 戊基 2 (4 氰基苯基 ) 1,3 二 口恶烷 ,收率≥ 90 %。

同位素稀释-气相色谱-质谱法测定食品接触纸制品中3-氯-1,2-丙二醇和1,3-二氯-2-丙醇的迁移量

建立了同位素稀释-气相色谱-质谱法(GC-MS)同时测定食品接触纸制品中3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)和1,3-二氯-2-丙醇(1,3-DCP)迁移量的方法。以4%(体积分数,下同)乙酸溶液、10%(体积分数,下同)乙醇溶液、50%(体积分数,下同)乙醇溶液和橄榄油为食品模拟物,根据GB 5009.156-2016和GB 31604.1-2015对样品进行迁移试验。称取迁移后的样品溶液10.00g,经5mL异辛烷(4%乙酸溶液、10%乙醇溶液、50%乙醇溶液)或2mL甲醇(橄榄油)萃取,离心,氮吹至近干后,再加入含100μg·L^(-1)3-MCPD-d_(5)和1,3-DCP-d_(5)的内标溶液1.0mL,得到样品浓缩液。用气密针向样品浓缩液中加入20μL衍生试剂[含1%(质量分数)三甲基氯硅烷的N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺溶液],于80℃衍生60min。采用GC-MS分析,内标法定量。结果显示:3-MCPD、1,3-DCP标准曲线的线性范围均为5~100μg·L^(-1),检出限(3s)均为1.0μg·kg^(-1);对一次性纸盘子样品进行3个浓度水平的加标回收试验,3-MCPD和1,3-DCP的回收率分别为81.0%~91.2%和82.0%~93.8%,测定值的相对标准偏差(RSD,n=6)分别为3.2%~6.6%和2.6%~6.3%。方法用于测定10种食品接触纸制品中3-MCPD和1,3-DCP的迁移量,其中9种样品中均检出了3-MCPD,3种样品中检出了1,3-DCP。

2-苯基-1,3-丙二醇的制备

2-苯基-1,3-丙二醇(1)可用于合成抗癫痫药非氨酯(felbamate)等[1]。1的合成方法报道很多[2-5]。其中文献[2]用2-苯基丙二酸二乙酯(2)经硼氢化钠还原制得1,操作简便,但收率仅48.6%。本研究参考文献[6],用硼氢化钠与氯化钙原位反应生成的硼氢化钙,在四氢呋喃中还原2制得1(图1),收率85%。方法操作简单,反应条件温和,适于工业化生产。