以高氯酸·三-2,2′-联吡啶合钴(Ⅲ)作为电子媒介体金纳米颗粒增强的葡萄糖生物传感器

用纳米金溶胶与聚乙烯醇缩丁醛（PVB）构成复合固酶基质,采用溶胶-凝胶法固定葡萄糖氧化酶（GOx）于铂电极表面,并在葡萄糖溶液中加入高氯酸.三-2,2′-联吡啶合钴（Ⅲ）作为电子媒介体,制成了高灵敏的葡萄糖生物传感器。葡萄糖氧化酶吸附在纳米金颗粒表面上稳定且保持其生物活性;而电子媒介体的存在,显著提高了传感器的响应灵敏度。该传感器对葡萄糖响应的线性范围为1.2×10^-8-6.2×10^-6mol/L,检出限6.2×10^-9mol/L（S/N=3）。该生物传感器有效消除了抗坏血酸、尿酸的干扰,可用于人体血清中葡萄糖的测定。

2,4,6-三甲基苯甲酸和5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶稀土镧配合物的构筑、晶体结构和热分解反应动力学

以2,4,6-三甲基苯甲酸和5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶为配体,采用溶剂热合成法,制备出双核分子结构配合物[La(L)3(L′)]2(L=2,4,6-三甲基苯甲酸根,L′=5,5′-二甲基-2,2′-联吡啶).晶体结构表明该配合物属于三斜晶系,Pī空间群,配合物分子通过配体分子之间微弱的π-π堆积作用分别形成一维链状和二维面状结构.TG-DTG/DSC研究结果表明该配合物具有一定的热稳定性,讨论了配合物的热稳定性和结构之间的构效关系.采用非线性等转化率积分法(NL-INT)和Starink法得到配合物第1步热分解过程的活化能与转化率的变化关系,计算了该步热分解反应的表观活化能.

[1(2H),2′-联吡啶]-2-酮衍生物的合成及杀虫活性研究

众所周知,氟原子导入生物活性分子常常可提高母体化合物的活性.2,3-二氯代-5-三氯甲基吡啶是许多农药和医药重要原料.该吡啶衍生的化合物有很高的活性部分可归咎于三氟甲基基团的存在.日本住友化学工业公司在2,3-二氯代-5-三氟甲基吡啶参与反应的后续研究中,为搜寻新农药偶而分离发现具有杀虫特性的新颖化合物:[1(2H)3,3′-二氯代-5,5′-双(三氟甲基)-2′-联吡啶]-2-酮(3).最近,又发现合成化合物(3)及其同一些亲核试剂进行化学反应合成其衍生物(6和11)的简便方法(图1).本文着重介绍其他[1(2H),2′-联吡啶]-2-酮衍生物的合成及其对德国小蠊和家蝇的构效关系.

三蝶烯衍生大三环主体与质子化2,2′-联吡啶盐/吡啶盐络合性质的研究：超分子聚准[3]轮烷的构筑

本文发展了一类新型的基于三蝶烯衍生大三环主体与质子化的2,2′-联吡啶盐/吡啶盐的主-客体体系.研究结果表明,大三环主体可以在溶液中和固态下与质子化的2,2′-联吡啶盐/吡啶盐形成1:2络合物,固态下络合物中两个客体以头尾交替的形式排列.研究还进一步实现了大三环主体与质子化的2,2′-联吡啶盐/吡啶盐络合与解络合过程的酸碱调控.另外,我们还设计合成了一个双吡啶盐客体,并通过其与大三环主体络合作用形成超分子聚准[3]轮烷组装体.

2,2′-联吡啶取代的1,3,4-噁二唑硫醚的合成及晶体结构

利用基团拼合原理，将2，2′-联吡啶和硫醚结构引入到1，3，4-噁二唑母体结构中．以1，10-菲罗啉为原料，经过氧化、酯化、肼解以及环合等化学反应，合成了中间体2，2′-联吡啶-3，3′-二甲酰肼、2，2L联吡啶-3，3，-二（5-E1，3，4-噁二唑-2-硫酮]）以及4个2，2L联吡啶-3，3′-二（5-E1，3，4-噁二唑-2-硫醚]）系列目标化合物，其结构通过1HNMR和单晶X-射线衍射等进行表征．晶体结构分析表明：2，2′-联吡啶的3和3′位上取代基不同，2个吡啶环所在平面的偏转角度不同，1，3，4-噁二唑-2-硫醚结构能使2个吡啶环呈现较大的偏转角度．

一种新型高效电化学发光免疫检测标记物三联吡啶钌衍生物的合成

电化学发光免疫测定是电化学发光和免疫测定相结合的产物。它的标记物的发光原理是通过标记物与抗原或抗体连接,制成抗原、抗体标记物,然后在电极表面由电化学引发的特异性化学发光反应。三联吡啶钌衍生物为水溶性,在电化学发光反应中表现高效和稳定,被广泛应用于电化学发光免疫测定。探索了新型高效的三联吡啶钌的合成,以4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶为原料,成功合成了双(2,2′-联吡啶)[4-(4-甲基-4′-正丁酸)-2,2′-联吡啶]钌(Ⅱ)双六氟磷酸盐。

一种联吡啶二甲酸镍配合物的合成、表征及荧光性能

以2,2′-联吡啶-6,6′-二甲酸(6,6′-H2bpdc)和硫酸镍为原料,用水热法合成了配合物[Ni(6,6′-bpdc)(H2O)2],通过元素分析、X射线(粉末与单晶)衍射、红外光谱、热分析和荧光光谱对[Ni(6,6′-bpdc)(H2O)2]进行了表征,并对X射线粉末衍射数据进行了计算。配合物[Ni(6,6′-bpdc)(H2O)2]的晶体结构属于三斜晶系,■空间群,晶胞参数为a=0.716 72(5)nm、b=0.802 52(5)nm、c=1.094 98(7)nm、α=92.214(2)°、β=96.290(2)°、γ=92.010(2)°,中心Ni^(2+)与配体6,6′-H2bpdc中的N、O原子及两个配位水中的O原子配位,形成配位数为6的扭曲八面体构型。荧光性能研究表明6,6′-H2bpdc配体与Ni^(2+)形成配合物[Ni(6,6′-bpdc)-(H_(2)O)_(2)]后产生了荧光猝灭现象。

一维链{[Mn_2(2,2′-bipy)_4(3,3′-tda)]·2ClO_4}_n配合物的合成、结构与磁性研究

由于柔性羧酸配体具有丰富多样的配位方式和灵活多变的分子结构．可以用来设计合成多种具有新颖结构和性质的配位聚合物．因而正逐渐引起研究者的关注。丙二酸硫醚（3，3＇-tdaH2），其结构式如图1a所示，它不仅拥有2个羧基，且其S原子也可参与配位．是典型的柔性羧酸配体。

钴(Ⅱ)配合物[Co(2,2′-bipy)_2(NO_3)]_2SO_4·(H_2O)_5的水热合成和晶体结构

以2,2′-联吡啶和硝酸根为混合配体,通过水热反应合成了一个新的钴(Ⅱ)配合物[Co(2,2′-bipy)2(NO3)]2SO4.(H2O)5,用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射表征了配合物的结构。标题配合物晶体属单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶体学参数:a=0.70932(9)nm,b=1.9528(2)nm,c=1.6841(2)nm,β=96.835(2)°,V=2.3161(5)nm3,Z=2,D=1.495g/cm3。配合物中每个钴(Ⅱ)离子与两个2,2′-联吡啶分子中的4个N原子、1个硝酸根的两个O原子形成六配位的变形八面体结构。

配合物[Cu2(C8H3NO6)2(C(10)H8N2)(H2O)2]·2H2O的制备和晶体结构

通过3-硝基邻苯二甲酸和2,2′-联吡啶与硝酸铜在乙醇水溶液中反应,得到了双核铜配合物[Cu2(C8H3NO6)2(C10H8N2)(H2O)2].2H2O(C8H3NO6=3-硝基邻苯二甲酸根,C10H8N2=2,2’-联吡啶),并对其进行了IR和元素分析的表征.X射线衍射测定结果显示,晶体属三斜晶系,空间群为P-1,晶体学参数为a=0.7534(19)nm,b=1.0467(3)nm,c=1.2044(3)nm,α=87.835(2)°,β=74.911(3)°,γ=77.437(3)°,V=0.8949(4)nm3,Z=1,Dc=1.725g/cm3,μ=1.277mm-1,F(000)=474,R=0.0382.中心铜离子为五配位,配位原子在铜离子周围排列成四角锥状.呈中心对称关系的两个不对称配位单元通过Cu—O键连接形成二聚体.离散的配合物分子通过分子间氢键和C-H…π等超分子弱相互作用力构筑并稳定了空间三维网络结构.