2-(2'-吡啶基)-5-甲苯并噻唑及其二氯二乙基锡(Ⅳ)络合物的结构以及抗肿瘤有机锡络合物分子设计的展望

X-射线单晶衍射法测定了2-(2′-吡啶基)-5-甲苯并噻唑(1)及其二氯二乙基锡(Ⅳ)络合物(2)的结构。晶体(1)属单斜晶系,空间群为P2_1/n,晶胞参数a=5.808(2),b=10.283(3),c=18.373(3),β=91.48(2)°,Z=4,D_c=1.370g·cm^(-3),偏离因子R=0.047。晶体(2)属单斜晶系,空间群P2_1/c,晶胞参数a=17.271(2),b=9.411(1),c=14.015(2),β=122.98(1)°,Z=4,D_c=1.648g·cm^(-3),偏离因子R=0.047。络合物中Sn—N平均键长已达2.50。参考顺铂类药物研究经验,展望了抗肿瘤有机锡络合物发展的前景。

2-乙酰基-3-甲基-5-(N-甲苯氨基)噻唑的合成

N 甲基苯胺与盐酸及硫氰酸钾回流反应5h,然后用水重结晶得到了N 甲基 N 苯基硫脲,产率40%。将2,4 戊二酮分散到四氯化碳-水的混合溶液中,然后将溴的四氯化碳溶液在1h内滴加到上述溶液中,控制温度为0℃,搅拌45min后,分离出四氯化碳层并蒸去四氯化碳,得到油状物,即为3 溴 2,4 戊二酮,产率79%。3 溴 2,4 戊二酮及N 甲基 N 苯基硫脲溶于丙酮中,回流30min,冷却,然后用碳酸钠溶液碱化,再用乙酸乙酯萃取,蒸去乙酸乙酯就得到2 乙酰基 3 甲基 5 (N 甲苯氨基)噻唑,产率62%。

4,4′-二苯基-2,2′-双噻唑-5,5′-二磺酸二钠的合成

以二硫代乙二酰胺、ω一溴代苯乙酮为起始原料,合成了4,4′-二苯基-2,2′-双噻唑.m.p.216.9℃-217.1℃,收率57.5%.IR,νmax(cm-1):3111(Ar-H),3060(Ph-H),1597,1558,1541,1508,1474,1443(苯环骨架,噻唑环骨架振动),939,742,692(苯环单取代).后经磺化,中和生成4,4′-二苯基-2,2′-双噻唑-5,5′-二磺酸二钠.m.p.>300℃,收率44%.IR,νmax(cm-1):1236,1184,1126,1047(R-SO3-).1H NMR,δ(ppm):7.63,7.56,7.51(苯H).

5-取代-2-(吡啶基)苯并噻唑类化合物的合成及抗肿瘤活性

以2-氨基-5-取代苯并噻唑为原料,经水解、缩合反应合成了系列全新结构的5-取代-2-(吡啶基)苯并噻唑类化合物。以Bcap-37、HCT-15、HepG2肿瘤细胞为靶细胞,五氟尿嘧啶(5-FU)为阳性对照,采用MTT法测试化合物的体外活性。结果显示,多数化合物对肿瘤细胞有一定程度的抑制作用,而对正常细胞293T、L02无明显作用。优选出的化合物lc对HCT-15、2e对HepG2、1i对Bcap-37和HepG2细胞具有较好活性,IC50值分别为41.59、38.65、46.63和23.51μmol.L 1。在此基础上,初步讨论了该类化合物的构效关系。

以二羧酸二苯甲醚和吡啶基三唑为配体构筑的钴Ⅱ配合物的合成、结构、热稳定性及 DFT 计算(英文)

基于V型配体4,4′-二羧酸二苯甲醚(H2oba)和刚性配体3-(3吡啶基)-5-(4′吡啶基)-1-H-1,2,4三唑(3,4′-Hbpt),在水热条件下与醋酸钴制备了一种新的配位聚合物[Co(oba)(3,4′-Hbpt)]·H2O,并对其进行X-射线单晶衍射、热重分析、元素分析和红外光谱表征。配合物为单斜晶系,P21/c空间群,完全脱质子的oba2-配体的2个羧基连接Co髤离子形成八元环,3,4′-Hbpt配体和H2oba桥连2个Co髤形成二十五元环。相邻的八元环和二十五元环进一步通过oba2-作支柱连接,形成了二维的层-孔结构。采用密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP/6-31*G(d)和6-31**G(d,p)水平上对配体H2oba结构进行优化计算,探讨了其稳定性,前线轨道以及最优构型,计算结果与化合物1中H2oba的构象一致。

MPT分子的荧光性质及其在实现逻辑功能中的应用

回顾了近年来作者在荧光分子开关的设计、合成、性质及其在数字信息处理中的应用等方面的研究进展.基于所制备的5-甲氧基-2-(2-吡啶基)-噻唑(2-MPT,1)及其系列衍生物具有荧光量子产率高、发光性质对所处化学环境敏感的基本特性,作者对相关体系的可控光谱性质进行了二进制的编码,实现了丰富的分子基二进制逻辑门和运算功能.结合微流芯片技术,对分子基数字信息处理系统的器件化进行了尝试.