2-(2-氰基-4-硝基-6-溴苯偶氮)对苯二酚分光光度法测定食品中铅

目的:探索测定食品中痕量铅的新方法。方法:以新试剂2-(2-氰基-4-硝基-6-溴苯偶氮)对苯二酚作为显色剂,研究分光光度法测定铅的优化条件。结果:在HAc-NaAc缓冲溶液中,铅(Ⅱ)与显色剂形成桔红色络合物,最大吸收波长为457nm,表观摩尔吸光系数ε=5.13×104 L.mol-1.cm-1,铅的质量在0～15μg/25mL范围内符合比耳定律。相对标准偏差为2.3%～2.8%。结论:该方法准确度、精密度良好,是一种简便、可靠的测定食品中铅的方法。

4-[(2-氰基-4-硝基苯基)-偶氮]-1-萘酚的合成方法优化及表征

以2-腈基-4-硝基苯胺、1-萘酚为原料,通过重氮化-偶合反应合成了一种新型可降解偶氮化合物—4-[(2-氰基-4-硝基苯基)偶氮]-1-萘酚。通过优化实验,获得合成反应的最佳条件为:芳胺与亚硝酸钠的物质的量之比为1∶1.5、反应原料比为1∶1、反应时间50 min、反应温度-5~0℃及pH为4.0,产率为60.3%。通过MS、1H NMR和元素分析对目标产物进行了结构表征。采用紫外光催化降解法对目标产物进行降解实验,通过MS及UV方法测定降解效果,实验结果表明目标产物的分子离子峰完全消失、在525 nm处的吸收峰消失。结果表明该目标化合物可完全降解,降解率为100%,是一种绿色染料。

2-(4-硝基-2,6-二氯苯偶氮)对苯二酚的合成及金属离子显色反应

以2,6-二氯-4-硝基苯胺为原料,与对苯二酚偶联,合成2-(4-硝基-2,6-二氯苯偶氮)对苯二酚。用元素分析,波谱等鉴定其结构,并研究了它与Cu2+、N i2+、Hg2+、Cd2+、Zn2+等金属离子的显色反应。实验结果表明,这些离子的摩尔吸光系数在1.59-6.51×104L.mol-1.cm-1范围。

新试剂2—(2—氯—4—硝基苯偶氮)—6—异丙基苯酚与钯(Ⅱ)的显色反应的研究

在非离子表面活性剂存在下,研究了钯(Ⅱ)与2-Cl-4-NO_2-BAIP的显色反应,在PH=4.96的NaAC-HAC缓冲介质中,钯与试剂形成1:2的土黄色络合物,其最大吸收波长和摩尔吸光系数在390mm和1.752×10~4L·mol^(-1)·cm^(-1)。

N-[(Z)-2-氰基亚胺-1,3-噻唑-3-基]-4-溴苯甲酰胺的合成、晶体结构及量子化学计算

含噻唑(噻唑烷)杂环的化合物具有广谱的抑菌、杀虫,抗癌、抗肿瘤等活性,因此设计合成含噻唑(噻唑烷)杂环的新化合物成为当今药物设计合成的热点。鉴于此,本研究以(Z)-2-氰基亚胺-1,3-噻唑烷和4-溴苯甲酰氯为原料,在丙酮和三乙胺体系中合成了标题化合物,采用IR、~1H NMR分析方法对其进行了表征。并采用X射线衍射(XRD)测定了其晶体结构,为单斜晶系,P2_(1/c)空间群,晶胞参数:a=16.579(3)A,b=5.6471(11)A,c=13.611(3)A;α=90°,β=112.91(3)°,γ=90°,Z=4,M_r=310.17,D_c=1.755Mg/m^3,F(000)=616,μ=3.67mm^(-1),R_1=0.037,ωR_2=0.108。接着采用量子化学理论,在DFT-B3LYP/6-311G(d,p)基组下计算了该化合物的优化结构参数、电荷分布、分子总能量及前线轨道能量,为标题化合物的深入研究提供了理论依据。

HNAB的制备及其热分解动力学

以2,4,6-三硝基氯苯为原料,经亲核取代、九水合硝酸铁研磨氧化制得2,2',4,4',6,6'-六硝基偶氮苯(HNAB)。利用MS,IR和1H NMR对中间体和最终产物的结构进行了表征,并对各反应条件进行了优化。亲核取代反应较优工艺为:硫酸肼2.0 g,2,4,6-三硝基氯苯7.6 g,甲醇15 mL,三乙胺6 mL,反应温度45℃,反应时间24 h;氧化反应较优工艺为:1,2-二(2,4,6-三硝基苯基)肼2.0 g,九水合硝酸铁7.1 g,累计研磨8 h,总收率68.5%。利用DSC和TG研究了HNAB的热行为。由Ozawa法计算得热分解机理为n=1的成核和核生长机理,机理函数为f(α)=(1-α),其活化能和指前因子分别为123.48 kJ·mol-1,3.965×1011s-1。

普仑司特中间体的合成工艺优化

普伦司特(Pranlukast)是用于治疗哮喘病的白三烯受体拮抗剂类药物。为研究其重要中间体8-氨基-4-氧代-2-(5-1H-四唑基)-4H-1-苯并吡喃的合成,以2-氰基-6-溴-8-硝基-4-氧代-4H-苯并吡喃为起始原料,在水相体系中经1,3-偶极环加成、盐酸酸化,得到中间体6-溴-8-硝基-4-氧代-2-(5-1H-四唑基)-4H-1-苯并吡喃,再经钯/炭催化氢气还原取代反应制得。最终产物经H1-NMR确定。该工艺路线具有反应清洁、成本低廉、操作简单和易于工业化等优点。