基于2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸及2,2′-联吡啶的双核铜(Ⅱ)配合物的晶体结构、荧光和磁性(英文)

以2-（4-甲基苯甲酰基）苯甲酸（HL）及2，2＇-联吡啶（2，2＇-bipy）为配体合成了一个双核铜（Ⅱ）配合物[Cu2（L）4（2，2＇-bipy）2]·H2O（1），并对其进行了晶体结构测定。测定结果表明，该配合物晶体属于三斜晶系，空间群为P1，晶胞参数：a=1.01257（15）nm，b=1.3125（2）nm，c=1.3170（2）nm，α=82.985（2）°，β=76.437（2）°，γ=88.290（2）°，V=1.6887（4）nm3，Dc=1.391g·cm-3，Z=2，F（000）=732，GooF=1.027，最终偏离因子R1=0.0375，wR2=0.0914。在配合物分子中相邻的2个铜（Ⅱ）离子通过2个2-（4-甲基苯甲酰基）苯甲酸根桥联配位连接起来，其端位各与1个2-（4-甲基苯甲酰基）苯甲酸根和1个2，2＇-联吡啶分子配位，整个分子形成了双核结构。测定了标题配合物的荧光和磁性，结果表明：当激发波长为608nm时，配合物在472和476nm处有2个较强的荧光发射峰；在2~100K，配合物具有顺磁性。

2-(4-甲基苯甲酰基)苯甲酸构筑的锰Ⅱ配合物的晶体结构、电化学、荧光及磁性研究(英文)

以2-（4-甲基苯甲酰基）苯甲酸（HL）为配体合成了一个新的锰（（Ⅱ）配合物Mn（L）2（2，2’-bipy）2。该配合物晶体属单斜晶系，空间群P21/c，晶胞参数：a=1.719 8（2） nm，b=1.039 80（14） nm，c=2.346 3（3） nm，β=95.732（3）°，V=4.174 8（9） nm3，Dc=1.346 g·cm-3，Z=4， μ（Mo Kα）=0.373 mm-1，F（000）=1 756，最终偏离因子R1=0.042 3，wR2=0.094 9。标题配合物的中心锰（Ⅱ）离子处于变形的八面体配位环境中。测定了配合物的电化学、荧光和磁性。结果表明：在循环伏安过程中，配合物的电子转移是准可逆的，对应的电极反应是Mn（Ⅲ）/Mn（Ⅱ）；配合物在536~556 nm之间有一个较强的荧光发射峰；在300~2 K，配合物有反铁磁性。

有机酸改性Hβ沸石催化剂上2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸脱水闭环合成2-乙基蒽醌

采用柠檬酸等有机酸对Hβ沸石样品进行改性,研究了改性后Hβ沸石样品在2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸(BEA)脱水闭环合成2-乙基蒽醌(2-EAQ)反应中的催化性能.采用X射线衍射、X射线荧光光谱、红外光谱、核磁共振和程序升温脱附方法对催化剂进行了表征.结果表明,有机酸改性没有破坏Hβ沸石样品的骨架结构,但其有序度和结晶度均有不同程度的降低,而且酸量明显减少;其中草酸改性后的催化剂脱铝严重.柠檬酸、酒石酸、苹果酸和丙二酸改性后的Hβ沸石样品在合成2-EAQ的反应中有较好的反应性能,以其为催化剂,BEA的转化率和2-EAQ的选择性均在95.0%以上.

2-(4-氟代苯甲酰基)苯甲酸-铕配合物的合成、结构表征及荧光性能的研究

以硝酸铕、2-（4-氟代苯甲酰基）苯甲酸（HL）、1,10-菲咯啉（Phen）和三苯基氧膦（TPPO）合成了EuL3（H2O）6,EuL3Phen（H2O）4和EuL3（TPPO）（H2O）5三种固态配合物。用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对配合物进行了组分确定和结构表征。IR表明,2-（4-氟代苯甲酰基）苯甲酸与Eu^3＋形成配合物后,位于1 692 cm^-1处羧基的νC O峰消失,2 500-3 200 cm^-1处羧基的νO—H峰也消失,出现了羧酸盐特有的反对称伸缩振动吸收峰（aνs（CO2^-））和对称伸缩振动吸收峰（sν（CO2-））,且Δν（aνs（CO2^-）-sν（CO2^-））与钠盐的Δν相近,说明羧酸根与Eu^3＋以对称双齿桥式配位。在1H NMR中,形成配合物后第一配体苯环上的质子峰变为宽峰且移向高场,Phen和TPPO中质子化学位移移向低场。室温下测定了配合物的荧光激发光谱和发射光谱,激发光谱表明配合物EuL3（H2O）6,EuL3Phen（H2O）4和EuL3（TPPO）（H2O）5的最佳激发波长分别为353.0,355.0和357.0 nm;发射光谱均显示Eu^3＋离子的特征发射光谱,且表明Phen对Eu3＋离子的荧光发射有明显增强作用。

柠檬酸改性的H-Beta上2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸的脱水反应(英文)

以改性的H-beta沸石分子筛为催化剂,代替传统的浓硫酸或发烟硫酸催化剂,使2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸脱水闭环生成2-乙基蒽醌是一条清洁生产路线.其中柠檬酸改性的H-beta催化剂表现出很好的催化性能,可以明显降低反应温度,缩短反应时间.在柠檬酸改性的H-beta催化剂上,当反应温度为529 K,反应时间为60 min时,2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸的转化率为99.5%,2-乙基蒽醌的选择性可达97.2%;而在未经柠檬酸改性的H-beta催化剂上,当反应温度为550 K,反应时间为60 min时,2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸的转化率只有81.6%,2-乙基蒽醌的选择性为96.4%.

柠檬酸浸渍改性H-β沸石对2-(4＇-乙基苯甲酰基)苯甲酸脱水合成2-乙基蒽醌反应的催化性能

采用浸渍法制备了柠檬酸改性的H-β沸石催化剂,采用X射线衍射、X射线荧光、红外光谱、核磁共振和程序升温脱附方法对催化剂进行了表征,并考察了催化剂对2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸(EBA)脱水合成2-乙基蒽醌(EAQ)反应的催化性能.结果表明,经柠檬酸改性没有破坏H-β沸石的骨架结构,但其酸量明显减少.柠檬酸浸渍改性后未经水洗的催化剂上有较多的非骨架铝及柠檬酸残留;水洗至中性的催化剂在EBA脱水合成EAQ反应中有较好的催化性能,EBA转化率可高达96.5%,EAQ选择性可高达96.0%.

Hβ沸石催化剂酸性及晶粒尺寸对2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸脱水闭环反应的影响

采用4种不同硅/铝比(n(SiO2)/n(Al2O3))β沸石经柠檬酸改性制备了4种催化剂。采用XRF、XRD、NH3-TPD和SEM等方法对催化剂进行了表征。并将它们用于2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸(BEA)脱水闭环合成2-乙基蒽醌(2-EAQ)反应,考察其催化性能。结果表明,在较低反应温度(230℃)下,4种催化剂样品的活性差别很大,n(SiO2)/n(Al2O3)=25的催化剂样品上反应物BEA的转化率为82.2%,而n(SiO2)/n(Al2O3)=38的催化剂样品上BEA的转化率仅为30.3%;在较高反应温度(258℃)下,4种催化剂样品的活性差别较小。结果还表明,β沸石的酸性质对催化剂的催化性能有一定影响,而催化剂晶粒尺寸对其催化性能影响较大,晶粒小,扩散容易,反应活性高;反之,活性较低。

2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸催化脱水闭环反应中Hβ沸石催化剂失活和再生的研究

研究了柠檬酸改性的Hβ沸石催化剂在2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸(BEA)脱水闭环合成2-乙基蒽醌(2-EAQ)工艺中的失活及再生性能。结果表明,催化剂经过多次重复使用,催化活性下降。通过乙醇洗涤催化剂再焙烧的方法,可以恢复催化剂活性。再生后的催化剂重复使用4次后,BEA的转化率仍然高达99.5%,2-EAQ选择性也高达99.4%。采用TG-DTA对乙醇洗涤前后失活催化剂进行表征,并结合电喷雾质谱API-ES和1HNMR对催化剂上积炭物种的组成进行了定性分析。

2-(4-氯代苯甲酰基)苯甲酸配合物光致发光研究

以Eu3+,Tb3+为中心离子,2-(4-氯代苯甲酰基)苯甲酸(HCBBA)为第一配体,邻菲咯啉(Phen)、三苯基氧膦(TPPO)、二苯亚砜(DPSO)为第二配体,合成了多种铕铽的二元和三元配合物,并测试其荧光效能,以研究配体的加入对中心离子发光强度的影响。结果表明,合成的配合物均发出Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)的特征荧光,但相对强度明显不同。在铕与2-(4-氯代苯甲酰基)苯甲酸根(CBBA)形成的配合物体系中,Phen和DPSO显示了较强的敏化作用,且Phen敏化效果更强,而TPPO则对配合物荧光有猝灭作用。在Tb-CB-BA体系中,DPSO表现出很强的敏化作用,Phen和TPPO却对配合物荧光起猝灭作用,且TPPO猝灭效果更强。经红外推测,羧酸根均以双齿桥式与Eu3+和Tb3+配位;在3200～3600cm-1出现水的弱的羟基的伸缩振动吸收峰,表明配合物中含有结晶水。

改性二氧化硅负载离子液体催化合成2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸

对负载离子液体催化乙苯与邻苯二甲酸酐酰化反应合成2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸(BE酸)进行了研究。以A lC l3溶液和混合酸为改性剂,对二氧化硅载体进行改性,采用浸渍法制备系列负载离子液体,采用FT-IR、BET、SEM和XRD对催化剂进行表征,考察载体改性剂、负载温度和负载量对催化剂性能的影响,并对反应条件进行了优化。结果表明,负载型离子液体在催化合成BE酸的反应中有较高的活性,但目标产物BE酸的选择性较低。经过混合酸对载体改性后,邻苯二甲酸酐的转化率和BE酸的选择性达到100%和91.1%,催化剂综合性能明显提高。催化剂再生后,BE酸的选择性为88.92%。

2-(4'-乙基苯甲酰基)苯甲酸的合成工艺研究

以二氧化硅负载的磷钨酸(PTA/Si O2)为催化剂,邻苯二甲酸酐和乙基苯为原料,氯苯为溶剂来合成2-(4'-乙基苯甲酰基)苯甲酸(BEA)。实验使用FT-IR表征对产物进行了定性分析,结果显示产物中含有BEA;使用紫外—分光光度计对产物进行了定量分析,考察了催化剂用量、反应时间、反应温度对BEA收率的影响。实验结果表明在m(催化剂)∶m(邻苯二甲酸酐)=1∶8(质量比),反应温度180℃,反应时间4.0 h的条件下,BEA收率达到54.6%。

硼酸改性Hβ沸石分子筛催化2-(4’-乙基苯甲酰基)苯甲酸脱水合成2-乙基蒽醌

采用离子交换法制备由不同浓度硼酸改性的Hβ沸石分子筛,并利用XRD、NH3-TPD和红外-吡啶对催化剂进行表征。结果表明,硼酸改性后的Hβ沸石分子筛弱酸中心强度有所增加,强酸中心强度略有下降,产生的总酸量增加且以L酸为主,L酸中心有利于反应。研究了改性后的Hβ沸石分子筛对2-(4’-乙基苯甲酰基)苯甲酸脱水合成2-乙基蒽醌反应催化性能的影响。系统考察了反应温度、反应时间和进料速率对2-(4’-乙基苯甲酰基)苯甲酸转化率和2-乙基蒽醌选择性的影响,最佳反应条件为:反应温度240℃,催化剂用量1.0 g,进料速率0.5 mL.min-1,反应时间1 h。在此条件下,2-(4’-乙基苯甲酰基)苯甲酸转化率为44.59%,2-乙基蒽醌选择性为77.56%。

2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸合成工艺研究

为了实现蒸煮助剂2-乙基蒽醌(2-EAQ)的合成绿色化,首次在缩合反应中,以水为溶剂,热处理过的明矾为催化剂,乙苯和苯酐为原料,制得2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸(BEA);BEA经过脱水闭环反应得到2-乙基蒽醌(2-EAQ);对BEA和2-EAQ进行定性分析.试验结果表明,合成BEA的最优反应条件是:苯酐加料速率0.12 g/min,反应温度40℃,搅拌速度520 r/min.

N-(2-氟苯甲酰基)-N′-4-甲基苯基硫脲的结构和构型研究

合成了未见报道的N ( 2 氟苯甲酰基 ) N′ 4 甲基苯基硫脲 (FBTT) ,并测定了其晶体结构 .晶体属三斜晶系 ,空间群P1— ,a =0 8413 ( 5 )nm ,b =0 95 3 2 ( 5 )nm ,c =0 992 7( 6)nm ,α =66 2 4( 2 )° ,β =85 40 ( 2 )° ,γ =72 2 7( 2 )° ,V =0 693 2 ( 7)nm3 ,Z =2 .利用量子化学密度泛函理论 ,以步长为 3 0°旋转扭角θ[N( 2 )—C( 14 )—N( 1)—H( 12 ) ]得势能曲线 .优化的最稳定的构型与得到的晶体结构一致 .讨论了分子的构型 。

4-(5-甲酰基-2-甲氧基苯氧基)苯甲酸甲酯化合物的合成

4-(5-甲酰基-2-甲氧基苯氧基)苯甲酸甲酯是活性天然产物双联苄全合成的重要中间体,本研究以对溴苯甲酸甲酯和异香兰素为原料,经过缩合反应生成标题化合物,并考查了催化剂、缩合剂、混合缩合剂的比例和反应时间等实验条件对反应产率的影响。结果表明,当催化剂为氧化铜,缩合剂为混合碳酸钙和碳酸钾时,反应产率较理想,其最佳投料比例为n(异香兰素):n(对溴苯甲酸甲酯):n(碳酸钙):n(碳酸钾):n(氧化铜)=1:1.05:0.4:1.6:0.3,反应时间为16 h。

N-[4-(间甲基苯甲酰基哌嗪)乙酰基]-N-甲基-3-(1-萘氧基)-3-(2-噻吩基)-丙胺的合成

以N-甲基-3-(1-萘氧基)-3-(2-噻吩基)-丙胺(Duloxetine)为原料,合成了标题化合物。中间体和产物的结构经1H NMR、IR和质谱表征。

季铵离子液体催化合成2-(4'-乙基苯甲酰基)苯甲酸

研究了季铵离子液体在2-(4’-乙基苯甲酰基)苯甲酸(BEA)合成中的催化活性。采用盐酸三乙胺-三氯化铝离子液体作为催化剂和溶剂,苯酐和乙苯Friedel-Crafts酰基化反应合成BEA。考察了离子液体制备溶剂、反应温度、反应时间对反应的影响。以石油醚为离子液体制备溶剂,当反应温度为40℃,反应时间为6 h条件下,BEA合成收率可达98.3%,产品纯度96.2%。

有机颜料中间体N-(3-’氨基-4-’氯代)苯甲酰基-2-甲基-3氯代苯胺的合成

以 4-氯甲苯为原料 ,经过氧化 ,硝化 ,缩合 ,还原反应 ,制成有机颜料中间体N ( 3’ 氨基 4’ 氯代 )苯甲酰基 2 甲基 3 氯代苯胺 .对影响反应的诸因素进行了讨论 ,产品总收率为 5 7.4%.

水合2-苯甲酰基苯甲酸的合成及其晶体结构

水合2苯甲酰基苯甲酸的晶体结构中一个不对称单元包含1分子2苯甲酰基苯甲酸和1分子水,分子式为C14H10O3(H2O)。具体测定结果如下:该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,a=0.775 1(2)nm,b=0.837 7(2)nm,c=1.003 7(2)nm,α=75.57(3)°,β=83.05(3)°,γ=86.08(3)°,Dc=1.296 g/cm3,Z=2,F(000)=256,μ=0.095 mm-1,最终偏差因子分别为R=0.054 5,wR=0.146 0。X射线衍射分析表明,分子之间通过相邻分子间形成的O—H…O氢键相连。水分子中的氧原子由于分子间的氢键作用,稳定性增加。

离子液体催化合成2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸

研究了离子液体催化合成2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸。并对离子液体中[Bmim]Cl与三氯化铝的摩尔比、原料配比、反应温度和反应时间等工艺条件进行了考察。较优工艺条件为:n(AlCl3)∶n([Bmim]Cl)=1∶3,n(离子液体)∶n(邻苯二甲酸酐)∶n(乙苯)=1∶1∶1,反应温度为50℃,反应时间为4h,在此条件下,[Bmim]Cl-AlCl3催化邻苯二甲酸酐的转化率可达100%,目标产物2-(4-乙基苯甲酰基)苯甲酸的选择性达97.14%,可避免使用有机溶剂。