2-(5'-苯基呋喃乙烯基)-8-羟基喹啉铜、锌配合物的合成及其发光性质

以呋喃甲醛、溴苯和2-甲基-8-羟基喹啉为原料,设计合成了配体2-(5'-苯基呋喃乙烯基)-8-羟基喹啉(HL,C_(21)H_(15)NO_2),通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和X-射线单晶衍射确定了该物质的结构.采用溶液法合成了2个配合物CuL_2和ZnL_2,用元素分析、红外光谱、热重分析和摩尔电导等方法对配合物的结构进行了表征.此外,在室温条件下测定了配体及配合物的固体荧光光谱.

2-甲基-2,5′-(乙烯基)-二-8-羟基喹啉锌配合物的合成与荧光特性

设计合成了8-羟基喹啉衍生物3和4以及它们的金属锌配合物5和6,化合物3和4经质谱(MS)、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、核磁共振氢谱(1HNMR)进行表征,并测定了它们的荧光性质,与2-甲基-8-羟基喹啉(λmax=390nm)比较表明,化合物3和4的荧光红移80～150nm;用X射线单晶衍射仪测定了化合物3的晶体结构,晶体属于三斜晶系,空间群P1,a=0.70687(5)nm,b=0.96203(6)nm,c=1.22109(8)nm,α=86.735(4)°,β=87.840(4)°,γ=74.333(4)°,V=0.79801(9)nm3,Z=2,Dc=1.367Mg.m-3,μ=0.089mm-1,F(000)=344,wR1=0.0552,wR2=0.1581。化合物3的晶体结构确认了2-甲基-8-羟基喹啉甲酰化是在5位。测定了化合物5和6的荧光光谱及其荧光寿命,结果表明,化合物5和6发光的峰值为620nm和623nm,能够发出橙色的荧光,与2-甲基-8-羟基喹啉锌(λmax=515nm)比较,发生了明显的红移。化合物5和6的寿命分别为1.57ns和1.77ns,呈单指数衰减。

5-[2-(8-羟基喹啉-2-基)乙烯基]-2-甲基-8-羟基喹啉的合成、抗氧化活性及促进鼠骨髓间质干细胞增殖的研究

设计合成了5-[2-(8-羟基喹啉-2-基)乙烯基]-2-甲基-8-羟基喹啉(5),用IR,UV,1HNMR,MS和元素分析确认其结构.利用DPPH·法和噻唑蓝比色法(MTT法)分别测定了目标产物的抗氧化活性及调控鼠骨髓间质干细胞(MSCs)增殖的作用.结果表明,目标产物有较强的抗氧化活性,在低浓度时对鼠骨髓间质干细胞有促进作用.

N-乙基-3-[2-(8-羟基喹啉基)-乙烯基]咔唑的合成及理论研究

设计合成了N-乙基-3-[2-(8-羟基喹啉基)-乙烯基]咔唑.以UV-Vis,1HNMR,FT-IR,元素分析和MS进行了结构表征,并测定了产物的光致发光(PL)性质.运用Gaussian98量子化学程序包,采用B3LYP密度泛函(DFT)的方法,在6-31G(d,p)水平上对分子的几何构型进行结构优化;预测目标产物的振动光谱,结果表明与实验值相符.

8-羟基喹啉-[2-(2-羟苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑]合锌(Zn(ODZ)q)的合成及性能研究

利用8-羟基喹啉、2-(2-羟苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑与醋酸锌反应,合成了一种新型的有机电致发光材料8-羟基喹啉-[2-(2-羟苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑]合锌(Zn(ODZ)q).研究了其发光性能、热稳定性.制作了器件结构为ITO(120nm)/NPB(40nm)/Zn(ODZ)q(60nm)/Al(150nm)的有机电致发光器件,器件的电致发光光谱峰值为588nm.在驱动电压14V时,器件的最高亮度为1 290cd/m2;电流密度为38.3mA/cm2时,器件的最大电流效率达到1.49cd/A.

5-(2-甲氧基羰基-E-乙烯基)-7-甲氧基-2-(4-苄氧基苯基)苯并〔b〕呋喃的合成

目的：以对-羟基苯乙酮为原料,经烷基化、Vislsmeier反应等,合成5-（2-甲氧基羰基-E-乙烯基）-7-甲氧基-2-（4-苄氧基苯基）苯并〔b〕呋喃。方法：查阅、分析、归纳相关文献设计出5-（2-甲氧基羰基-E-乙烯基）-7-甲氧基-2-（4-苄氧基苯基）苯并〔b〕呋喃的合成路线,运用化学合成法合成该目标产物,并检测其纯度。结果：通过实验研究,合成了5-（2-甲氧基羰基-E-乙烯基）-7-甲氧基-2-（4-苄氧基苯基）苯并〔b〕呋喃。结论：5-（2-甲氧基羰基-E-乙烯基）-7-甲氧基-2-（4-苄氧基苯基）苯并〔b〕呋喃的熔点170~171℃,收率25.2%,纯度99.08%。

二{2-{2-{9-乙基-6-[2-(8-羟基喹啉-2-基)乙烯基]咔唑-3-基}乙烯基}-8-羟基喹啉}锌配合物的合成与荧光光谱特性

合成了新的N-乙基咔唑衍生物:3,6-二[2-(8-羟基喹啉基)乙烯基]咔唑(4)及其锌配合物(5);化合物4经质谱、红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析表征其结构,并测定了它的荧光光谱.结果显示:化合物4的荧光发射为蓝绿色光(500nm),其发射光谱随着溶剂极性的增大荧光光谱向长波方向移动(即发生红移);同时,考察了化合物5的荧光性质,其荧光发光峰值为600nm,与2-甲基-8-羟基喹啉锌相比,发生了明显的红移.

二(2-苯基-8-羟基喹啉)锌和喹啉锌的合成和荧光性质

合成了一种新型二 (2 苯基 8 羟基喹啉 )锌配合物。利用元素分析、红外吸收光谱等方法表征了结构 ,并对比研究了二 (2 苯基 8 羟基喹啉 )锌和喹啉锌的荧光性质 ,前者的激发光谱在 4 6 5nm处出现了较强的吸收 ,并且发射峰位置发生了明显的红移 ,由喹啉锌的 4 95nm移至 2 苯基 8 羟基喹啉锌和喹啉锌的 5 2 1nm处。对有关的吸收峰的归属进行了讨论 ,初步认为苯环的取代增加了有机配体π π键的共轭程度 ,使HOMO LUMO之间能隙变小 。

铜(Ⅱ)-抗坏血酸还原7-(2,6-二氯苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸催化荧光光度法测定痕量铜

在pH5．0的HAc—NaAc缓冲介质中，用2，2’-联吡啶作活化剂，Cu（Ⅱ）对抗坏血酸还原7-（2，6-二氯苯偶氮）-8-羟基喹啉-5-磺酸具有强烈催化作用且使体系的荧光显著增强，据此建立了催化动力学荧光光度法测定痕量铜的新方法。建立了反应动力学方程，确定此反应对试剂和铜均为一级反应，测得反应速率为2．36×10^-6mol·L^-1·min^-1，求得表观活化能为72．86kJ／mol。以341nm为激发波长，443nm为发射波长，其荧光增强强度与铜量在0．04～7．2μg／L范围呈线性关系，检出限为4×10^-8g／L。采用巯基棉富集分离，用于钢样及铝合金中微量铜的测定，相对标准偏差为3．80％～4．40％；与认定值比较，结果相吻合。

5-[2-(5-乙基-1,3,4-噻二唑)偶氮]-8-羟基喹啉的合成及其与铜(Ⅱ)的显色反应

合成了新型偶氮显色剂5-[2-（5-乙基-1，3，4-噻二唑）偶氮]-8-羟基喹啉（ETADQ），研究了它与铜的显色反应。结果表明：在pH5．0～7．0的KH2PO4～NaOH缓冲溶液中试剂与铜离子迅速形成一种稳定的黄色络合物，10rain后吸光度达到最大值，络合物的摩尔比组成为1：1，最大吸收波长位于540nm处，表观摩尔吸光系数ε=8．1×10^4L·mol^-1·cm^-1。铜离子在3．0×10^-6～2．2×10^-5mol／L范围内服从比尔定律，相关系数，r=0．9985。用于测定矿石和合金样品中的微量铜，相对标准偏差为0．79％～4．52％，结果与认定值相吻合。

5-[2-(5-甲基-1,3,4-噻二唑)偶氮]-8-羟基喹啉的合成及其与铜的显色反应研究

合成了新型偶氮显色剂:5-[2-∈(5-甲基-1,3,4-噻二唑)偶氮]-8-羟基喹啉(简称MTADQ),并研究了它与铜的显色反应.实验结果表明:在pH5.8～7.8的水溶液中该试剂与铜离子形成一种稳定的黄色络合物,其最大吸收波长位于530 nm处,表观摩尔吸光系数ε=9.5×104L·mol-1·cm-1,配合物的组成比为1:1.铜离子质量浓度在0～1.2 mg/L范围内服从朗伯-比尔定律.已用于测定矿石样品中的微量铜.

新试剂1-(2-苯并噻唑)-3-(8-(5-对磺酸基苯基偶氮))喹啉三氮烯(BTSPQT)的合成及其测定铜(Ⅱ)的研究

以2-氨基苯并噻唑和5-对磺酸基苯基偶氮-8-氨基喹啉为原料,合成了一种新的三氮烯试剂1-(2-苯并噻唑)-3-(8-(5-对磺酸基苯基偶氮))喹啉三氮烯(BTSPQT),并研究了该试剂与Cu2+的显色反应。结果表明,在含有0.3%Triton X-100的Na2B4O7-HCl缓冲体系(pH 8.0)中,BTSPQT与Cu2+在室温下可形成摩尔比为2∶1的紫红色配合物,该配合物的稳定常数为(2.59±0.40)×109,最大吸收波长位于610 nm。基于此反应,建立了一种测定Cu2+的光度分析新方法,其表观摩尔吸光系数为3.61×105L.mol-1.cm-1,线性范围为0.025～0.40 mg/L,且浓度在2.5 mg/L以下的常见离子均不干扰0.40 mg/L Cu2+的测定。将该方法用于面粉和茶叶中铜的直接测定,回收率为96%～103%,相对标准偏差均小于4.0%。

2-(8-羟基喹啉-5-磺酸-7-偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸与牛血清白蛋白的相互作用

用平衡透析法和分光光度法研究了 2 (8 羟基喹啉 5 磺酸 7 偶氮 ) 1,8 二羟基 3,6 萘二磺酸与牛血清白蛋白 (BSA)在酸性溶液中的结合反应 ,认为 8Q5SAC与BSA之间的结合力是以静电引力为主的非共键作用力 ,并探讨了其结合模型。在 2 98K下 ,测得这一反应的最大结合数为 35～ 40 ,结合常数为 6 .1× 10 5L mol。还研究了溶液基本条件如酸度和离子强度等对 8Q5SAC与牛血清白蛋白分子复合物形成的影响 ,在pH =3.34条件下 ,标准工作曲线的线性范围为 0 .2 0～ 46 .90mg L。

7-(苯并噻唑-2-偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸对镍的光度分析

含有肟类官能团的试剂和具有-N=N- OH官能团的试剂是光度法测定镍的有效试剂[1,2],但灵敏度不是很高或者很多显色反应要在碱性介质中进行.

5-(对羧基苯偶氮)-2-甲基-8-羟基喹啉固相萃取光度法测定金

根据新试剂5-(对羧基苯偶氮)-2-甲基-8-羟基喹啉(CPAQ)与金的显色反应及Sep-Pak C18固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量金的新方法。在pH为5.0～6.3的柠檬酸氢二钠-氢氧化钠缓冲介质中,在Tween-80存在下,金与CPAQ发生反应形成1∶1的稳定络合物。该络合物可用Sep-Pak C18固相萃取小柱富集;小柱上富集的络合物用乙醇洗脱后,用分光光度法测定。在富集后的测定液中,络合物最大吸收波长为490nm,摩尔吸光系数ε=2.53×105L/(mol.cm),Au3+质量浓度在0.1～1.2μg/m l范围内符合比尔定律。该方法用于测定矿样中微量金,结果令人满意。

2'-硼酸基苯甲醛-7-(8-羟基-5-磺酸基)喹啉腙衍生物的合成及对Pb^(2+)的识别

合成了2',3'和4'-硼酸基苯甲醛-7-(8-羟基-5-磺酸基)喹啉腙衍生物(化合物1～3),研究了硼酸基团取代位置对主体分子识别金属离子客体性能的影响,比较了不同主体分子与Pb2+结合能力的差异.研究结果表明,在pH=7.0的KH2PO4-NaOH缓冲溶液中,3种腙衍生物对Pb2+均具有选择性识别作用,主客体分子间形成1∶1型的发光配合物.其中邻位取代的化合物1与Pb2+的结合能力比化合物2和3强,配合物1-Pb2+的最大发射波长为477 nm,稳定常数为1.1#103L/mol.其它金属离子如Cu2+,Mn2+,Mg2+,Fe2+,Ca2+,Co2+,Ni2+,Hg2+,Cd2+和Ag+等对主体分子荧光光谱的影响较小.同时,荧光强度的变化值与Pb2+浓度在0.36～10μmol/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数R=0.9976(n=16),检出限为0.23μmol/L.将此方法用于环境水样中Pb2+的测定,回收率为92%～108%.

5-[2′-氟-4′-溴-苯甲亚胺]-8-羟基喹啉铝的量子化学研究

应用密度泛函PBE0方法优化5-[2′-氟-4′-溴-苯甲亚胺]-8-羟基喹啉铝(AlA3)及5-[2′-氟-4′-溴-苯甲亚胺]-8-羟基喹啉(HA)的几何构型,用TDDFT法计算其电子光谱,对电荷转移及金属原子与配体的结合能进行了讨论.计算结果表明:(1)AlA3配合物较稳定,但结合能略低于8-羟基喹啉铝(AlQ3).与AlQ3相比,AlA3的轨道作用较强,静电作用较弱,两者之和相近,但AlA3排斥能较大.(2)计算AlA3的两个电子吸收峰与实验结果相符.AlA3中的电荷由羟基喹啉基团通过Al原子在不同配体间转移呈现出最大吸收峰,属于AlQ3类衍生物的特征吸收峰.因为体系的共轭程度增大使LUMO轨道能降低,电子跃迁需要的能量减少,故吸收峰比AlQ3红移;(3)290 nm吸收峰是电荷由C N基团向羟基喹啉基团转移产生的.在喹啉环接上5-[2′-氟-4′-溴-苯甲亚胺]基团可望制备出波长更长的发光材料,且增加了一个较强的吸收峰.

7-(苯并噻唑-2-偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸与镉显色反应的研究和应用

在 p H4 .8的邻苯二甲酸氢钾 - Na OH介质中 ,非离子表面活性剂 Tween- 80存在下 ,7- (苯并噻唑 - 2 -偶氮 ) - 8-羟基喹啉 - 5 -磺酸 (BTAQS)与镉形成 2∶ 1的紫红色配合物 ,其最大吸收波长 λmax=5 6 0 nm,表观摩尔吸光系数为 8.71× 10 4L· mol-1·cm-1,镉含量在 0— 6 μg/ 10 m L范围内服从比耳定律。用于矿样中镉的测定 ,相对误差小于 3% ,相对标准偏差小于 2 .5 % (n=5 )。

溶剂对二(2-苯基-8-羟基喹啉)锌的荧光性质的影响

研究了几种溶剂对二 (2 苯基 8 羟基 喹啉 )锌荧光性质的影响 .对二 (2 苯基 8 羟基 喹啉 )锌在不同溶剂中的激发光谱和发射光谱的研究表明 :在不同溶剂中二 (2 苯基 8 羟基 喹啉 )锌的荧光性质不同 .

2-乙烯基噻吩-8-羟基喹啉锌的设计合成及光致发光特性研究

合成了2-[2-(5-溴代噻吩-2-基)-乙烯基]-8-羟基喹啉(1)和2-[2-(5'-溴代二噻吩-5-基)-乙烯基]-8-羟基喹啉(2)两个新化合物;利用IR,UV,1HNMR,MS,元素分析等确认其结构;利用X射线单晶衍射仪测定了化合物1的晶体结构;用MTT法评价了化合物1和2对鼠骨髓间质干细胞在不同浓度下的影响,研究结果表明它们对鼠骨髓间质干细胞具有增殖作用.化合物1和2与醋酸锌反应获得了其相应的锌配合物3和4,光致发光显示:它们的λmax分别是597和620nm.