1-(5-溴吡啶-2-基)环丙烷羧酸甲酯的合成

以2-(5-溴-2-吡啶)乙腈和1,2-二溴乙烷为原料,二甲基亚砜为溶剂,经过烷基化反应获得1-(5-溴吡啶-2-基)环丙烷-1-腈(3),水解反应生成1-(5-溴吡啶-2-基)环丙烷羧酸(2),酯化反应生成1-(5-溴吡啶-2-基)环丙烷羧酸甲酯(1)。优化反应条件为:投料比n(1,2-二溴乙烷)∶n(2-(5-溴-2-吡啶)乙腈)=1.02∶1.00,n(氢氧化钾)∶n(3)=3.0∶1.0,溶剂二甲基亚砜用量1.8 L,双氧水滴加时间2.0 h,结晶温度-15℃,pH为8.0。优化条件下目标化合物1收率69.5%,纯度98.6%(HPLC)。目标化合物的结构经熔点和1H NMR表征确证。

2-(5-溴-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚改性硅胶富集石墨炉原子吸收光谱法测定痕量铟

制备了2-(5-溴-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚改性硅胶(5-Br-PADAP-SG),研究了将此硅胶用于富集水样及人工模拟矿渣样中的痕量In(Ⅲ)的条件。结果表明,在pH4时,5-Br-PADAP-SG能定量富集In(Ⅲ),其饱和吸附量为109μg/g,吸附的In(Ⅲ)可被1.0 mol/L的HNO3定量洗脱和用石墨炉原子吸收光谱法测定。分别对管网水样,人工合成矿渣样中的In(Ⅲ)进行了富集和测定,平均回收率为96%。

硫酸氢钾沉淀分离—2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚光度法测定矿石中铅

2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚（5-Br-PADAP）光度法应用于矿石中铅的测定时，Cu、Zn、Fe、Ni、Bi、Mn、Cd、Co、V、Ti、Nb和Ta等多种元素的干扰不容忽视。针对这一问题，实验提出了采用KHS04沉淀法对样品进行前处理，5-Br-PADAP光度法测定矿石中Pb的方法。实验表明，采用盐酸-硝酸体系溶解矿石后，加入1OmL200g／LKHS04溶液，放置2Omin后即可见样品中的铅沉淀完全从而与上述离子分离；将沉淀过滤后，采用pH5．6的HAc-NaAc缓冲溶液溶解沉淀，可使K2S04·PbS04复盐沉淀溶解，从而与Ba、W、Sr和Ca等元素分离。在样品溶液中依次加入0．4mLpH9．3H3B03-KCl-NaOH缓冲溶液、O．4mL饱和KI溶液、O．4mL1O％（V：V）TrionX-100溶液、1．0mLO．03g／L5-Br-PADAP乙醇溶液，于1crn比色皿中，在波长558nm处进行测定，Pb质量浓度在O．O2～2肚g／mL范围内符合比尔定律，线性回归方程的相关系数为0．998。方法检出限为O．02肚g／mL。采用实验方法分别对铅矿、锌矿、铅锌矿标准物质中的Pb进行分析，测得结果与认定值基本一致，相对标准偏差（RSD，n=11）为2．3％～5．8％。

2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚与二氯化双(丁氧羰乙基)锡的显色反应及其应用

在pH 2 .7的HAc NaAc缓冲溶液中和有TritonX 1 0 0存在下 ,二氯化双 (丁氧羰乙基 )锡 (简写为R2 SnCl2 )与 2 (5 溴 2 吡啶偶氮 ) 5 二乙氨基苯酚 (5 Br PADAP)形成 1∶1紫红色络合物 ,络合物的最大吸收波长为 5 0 5nm ;表观摩尔吸光系数 1 0 5× 1 0 5L·mol- 1 ·cm- 1 。R2 SnCl2 中的Sn浓度在 0 .0 6～ 1 .3 0mg L范围内符合比尔定律。方法用于PVC中间产品及污水中R2 SnCl2 的测定 ,结果满意。相对标准偏差分别为 2 4%和 4 5 % ;回收率在 95 4%～ 98 2 %之间。

铕(Ⅲ)-2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚-溴化十六烷基三甲铵显色反应的研究

研究了铕 ( ) - 5 - Br- PADAP- CTMAB体系的显色反应和光度性质 ,并探讨了其最佳的光度分析条件。在 p H =5 .0的 HAc- Na Ac缓冲溶液中 ,有表面活性剂 CTMAB存在的条件下 ,Eu( )与 5 - Br-PADAP形成了配位比为 1∶ 2的深红色络合物。配合物的最大吸收峰位于 5 98nm,表观摩尔吸光系数为1.5 9× 10 5L· mol-1· cm-1,铕含量在 0— 10μg/ 2 5 m L范围内符合比耳定律。加标回收实验结果令人满意。

碘酸钾-5-溴-(2-吡啶偶氮)-二乙氨基酚体系催化动力学光度法测定痕量对苯二酚

在H2SO4介质中和室温条件下，痕量对苯二酚能灵敏地催化碘酸钾氧化5-溴-（2-吡啶偶氮）-二乙氨基酚（5-Br-PADAP）的褪色反应，且褪色程度与对苯二酚含量在一定范围内成正比，据此建立了动力学催化光度法测定痕量对苯二酚的方法。以457nm为分析波长，对苯二酚在0．02～1．5μg／mL范围内呈线性关系，方法的检出限为2．61×10^-6g／L。方法用于显影废液中对苯二酚含量的测定时，间苯二酚、米吐尔、溴化钾、Ag＋等在实验条件下无干扰，但SO3^2-，NO2^-有干扰，通过加入3．0mol／L H2SO4加热可除去，测得结果的相对标准偏差为2．36％，加标回收率在98．3％～102．5％之间；方法同时测定工业废水中对苯二酚的相对标准偏差为2．01％，加标回收率在99．1％～103．3％之间。

溴酸钾-5-溴-(2-吡啶偶氮)-二乙氨基酚体系催化动力学光度法测定钯(Ⅱ)

在H2SO4介质和室温条件下, 痕量钯（Ⅱ）能灵敏地催化KBrO3氧化5-溴-（2-吡啶偶氮）-二乙氨基酚（5-Br-PADAP）的褪色反应. 研究了该催化反应的最佳实验条件及动力学过程, 建立了动力学光度法测定痕量钯的新方法. 方法的线性范围为0～0.75 mg/L, 检出限为7.62×10^-8 g/L. 催化反应速率对于钯和5-Br-PADAP都为一级反应, 表观活化能为88.64 kJ/moL. 方法用于钯碳催化剂中钯量的测定, 标准加入回收率为98.4%～104.9%.

2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚与Yb(Ⅲ)络合平衡的双系列线性回归法研究

用双系列线性回归法研究了Yb(Ⅲ )与 5 Br PADAP的络合反应 ,发现在 pH 9.6 6 ,30 %(体积分数 )的乙醇溶液中 ,Yb(Ⅲ )与 5 Br PADAP形成 1∶2的络合物 ,络合物的稳定常数 (lgβ)为 7.58,最大吸收波长为 580nm ,摩尔吸光系数为 2 .0 9× 10 5L·mol- 1·cm-

2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚与铕(Ⅲ)络合平衡的双系列线性回归法研究

2- ( 5 -溴 - 2 -吡啶偶氮 ) - 5 -二乙氨基酚 ( 5 - Br- PADAP)是一种灵敏的光度试剂 ,该试剂与铕 ( )的络合比及其稳定常数的研究尚未见报道。本文用双系列线性回归法研究了铕 ( )与 5 - Br- PADAP的络合反应 ,测得铕 ( )与 5 - Br- PADAP形成 1∶ 3的络合物 ,条件稳定常数 ( 1 gβn)为 1 6.5 2 ,最大吸收波长为60 5 nm,摩尔吸光系数为 4.67× 1 0 4 L· mol- 1· cm- 1。

2-[2-(5-溴喹啉)-偶氮]-5-二乙氨基苯酚固相萃取光度法测定环境样品中镉的研究

合成了新试剂2-[2-（5-溴喹啉）-偶氮]-5-二乙氨基苯酚（5-Br-QADEAP），试剂结构通过元素分析，红外光谱和核磁共振氢谱鉴定。研究了5-Br-QADEAP与镉的显色反应，在pH8．0的硼酸-氢氧化钠缓冲介质中，Triton X-100存在下．5Br-QADEAP与镉反应生成2：1稳定络合物，体系最大吸收波比λmax=595nm，摩尔吸光系数ε=1．60×10^5L·mol^-1·cm^-1。样品中的镉用强阴离子交换固相萃取柱固相萃取预分离和富集后用该方法测定，方法相对标准偏差在2．5％～3．2％之间，标准回收率在96-105％，结果令人满意。

2-(5-氯-2-吡啶偶氮)-5-二乙基氨基酚作指示剂络合滴定连续测定铜和锌

在pH5．5的HAc—NaAc缓冲溶液中，以2-（5-氯-2-吡啶偶氮）-5-二乙基氨基酚（5-Cl-DEPAP）为指示荆，EDTA标准溶液滴定铜、锌，滴定终点颜色变化敏锐，准确度较高，铜和锌量各在0～25mg范围内与EDTA消耗量成正比，铜、锌质量比在1：10～10：1范围内相互无影响。方法用于合成样品中铜、锌的连续测定。结果满意。

2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚-溴酸钾催化动力学光度法测定痕量钒

研究了钒（Ⅴ）催化KBrO3氧化2-（5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮）-5-二乙氨基苯酚（CTZAPN）的退色反应及其动力学条件,退色反应程度与钒（Ⅴ）量在一定范围内呈线性关系,建立了测定痕量钒（Ⅴ）的催化动力学光度法。在H2SO4介质中,退色体系的最大吸收波长455 nm,钒（Ⅴ）的质量浓度在0.004~0.04μg/mL范围内符合线性关系,回归方程为ΔA=14.265 2ρ＋0.002 07（ρ：μg/mL）,相关系数r=0.998 7,体系的表观摩尔吸光系数为ε=7.30×105L.mol-1.cm-1,检出限为2.99×10-10g/mL。方法不经分离直接测定面粉和花生样品中的痕量钒,测定结果与AAS法的测定值相符。

2-[(5-溴-2-吡啶)-偶氮]-5-二乙氨基苯酚分光光度法测定岩石中微量铌

在酒石酸介质中 ,铌 (V)与 5- Br- PADAP生成兰紫色的三元络合物 ,最大吸收波长为 6 0 0 nm,络合物的表观摩尔吸光系数为 5.7× 10 4 L·mol-1· cm-1,Nb2 O5含量在 0— 2 0 μg/2 5m L范围内符合比耳定律。有色络合物稳定 3天以上。本法简便 ,快速 ,用于岩石中微量铌的测定 ,结果令人满意。

微乳液2-(5-溴-吡啶偶氮)5-二乙氨基酚分光光度法测定奶样中钴

以 Triton X-1 0 0 -正戊醇 -正壬烷微乳液为介质 ,对 Co( ) -2 -(5 -溴 -吡啶偶氮 ) 5 -二乙氨基酚显色条件进行了研究。结果表明该体系的 λmax=5 94nmε594 =1 .0 5×1 0 5l· mol· cm- 1,Co( )测定的线性范围为 0～ 1 2 .5 mg/2 5 ml,回收率在 96～ 1 0 3%之间。该法选择性好 ,用于奶样中微量钴的测定 。

2-(5-氯-2-吡啶偶氮)-5-二乙基氨基酚作络合滴定指示剂测定锌

对2-（5-氯-2-吡啶偶氨）-5-二乙基氨基酚（5-Cl-DEPAP）作锌的络合滴定指示剂进行了实验。在pH5．5的HAc—NaAc介质中，以5-Cl-DEPAP作指示剂，EDTA标准溶液滴定锌，溶液颜色由紫红色变为亮黄色，终点变化敏锐，易于观察，锌量在0-25mg与EDTA消耗量成正比。方法用于化学试剂和铝合金中锌的测定，5次测定的RSD小于0．1％。结果表明，5-Cl-DEPAP符合络合滴定对指示剂的基本要求，扩大了该试剂的应用范围。

2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚分光光度法测定啤酒中微量铬的研究

在0.09—0.16mol·L-1硫酸介质中,Cr2O72-与2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚作用,形成二离子缔合物,最大吸收波长533nm,表观摩尔吸光系数为为4.51×104L·mol-1·cm-1,铬含量在0—3.3μg·mL-1内符合比耳定律,用于啤酒样品中微量铬的测定,结果满意。

2-(5-溴-2吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚显现人体皮肤表面镀锌工具遗留印迹

研究2-(5-溴-2吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚(5-Br-PADAP)试剂显现镀锌工具遗留印迹的方法。考察接触时间、时间间隔、试剂浓度、是否洗手等因素对印迹强度及分辨率的影响,并对该方法的可靠性进行验证。实验结果表明,试剂浓度1 g/L、接触时间10 s以上,间隔时间不超过4 h条件下,均能显出较好的印迹。该方法可以灵敏地显现镀锌工具遗留印迹,对非铁金属工具遗留印迹检测进行了很好地补充。

铌(Ⅴ)-酒石酸-2-(5′-溴-2′-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚三元配合物在汞电极上的吸附

本文用线性变势吸附伏安法研究了铌(Ⅴ)-酒石酸-2-(5′-溴-2′-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚三元配合物在汞电极上的电吸附性质,测定了表面浓度,讨论了吸附浓度的表达式及其与吸附时间、金属离子浓度、配位体浓度的关系。验证了吸附量与电极面积及还原峰电流的关系。证明了配合物在电极上的还原是一个可逆吸附的还原过程。

2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺分光光度法同时测定铂与钯

提出了以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺(5-Br-PADAM)作显色剂光度法同时测定铂和钯的新方法。在0.2～3.0mol/L高氯酸介质中,Pd(Ⅱ)与5-Br-PADAM可形成稳定的络合物,其最大吸收波长位于609nm处;在pH3.5～4.8的弱酸性介质中,Pt(与5-Br-PADAM定量反应,铂络合物形成后非常稳定,以强酸酸化可转化为另一种质子化型体。在609nm处,二者的吸光度具有良好的加和性。基于二者显色酸度的差异,建立了铂、钯同时测定新方法,显色反应的摩尔吸光系数分别为εPd=8.2×104L.mol-1.cm-1和εPt=5.5×104L.mol-1.cm-1。铂、钯浓度分别在0～1.1mg/L和0～1.4mg/L符合比尔定律。方法用于合金和催化剂中微量铂和钯的同时测定,结果与AAS法测定结果相符,相对标准偏差在0.50%～2.0%之间。

2-(2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基酚固相萃取光度法测定饮用水中铜

根据 2 - (2 -吡啶偶氮 ) - 5 -二甲氨基酚 (PADMAP)与铜的显色反应及 Waters Porapak○RSep- Park固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取 ,建立了一种测定水样中μg/L级铜的新方法 ,在 p H =6 .0的HAc- Na Ac缓冲介质中 ,溴化十六烷基三甲基铵 (CTMAB)存在下 ,PADMAP与铜反应生成 2∶ 1稳定络合物 ,该络合物可用 Waters Porapak○RSep- Park固相萃取小柱富集 ,用乙醇洗脱后用光度法测定 ,可测定水样中μg/L级的铜。方法用于几种饮用水中铜的分析 ,结果令人满意。