铑与2-(6-甲基苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸体系极谱波的研究

Rh（Ⅲ）-2-（6-甲基苯并噻唑偶氯）-5-二乙氨基苯甲酸络舍物在pH=5．0的HAc—NaAc缓冲液中有一较灵敏的极谱波，其峰电位EP1为-554mV（vs．SCE），加入表面活性剂十二烷基苯磺酸钠使峰电流增加8．7倍，峰电位EP1负移至-600mV（vs．SCE）。铑的质量浓度在0．05～65μg/L与二阶导数峰电流IP”有良好的线性关系，检出限为7．8ng／L。经多种电化学方法证明该波为络舍吸附波，其电极过程为不可逆，电子转移数为2。此外试验了多种共存离子时峰电流Ip”测量的影响。所拟方法已用于13X分子筛催化剂中痕量铑的测定。结果与推荐值基本相符，6次测定的相对标准偏差（RSD）为3．6％。

钴(Ⅱ)与2-[2-(6-甲基苯并噻唑偶氮)]-5-二乙氨基苯甲酸体系盐酸羟胺催化吸附波的研究

Co2 +_2_[2_(6_甲基苯并噻唑偶氮 )]_5_二乙氨基苯甲酸在硼砂 -NH2OH·HCl体系中有一灵敏的极谱波 ,其峰电位Vp 为 -594mV(vs.SCE) ,钴质量浓度在0.7～1000μg/L范围内与峰电流Ip′有良好的线性关系 ,检出限为0.16μg/L。经多种电化学方法证明该波为络合催化吸附波 ,其电极过程为不可逆过程 ,电子转移数为2 ,此外还试验了多种离子对峰电流Ip′的影响。所拟方法已用于维生素B12 中钴的测定 ,结果令人满意。

2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚光度法测定微量钌研究

在pH=6．0的NaAc-HAc缓冲溶液中，在表面活性剂5-磺酸-2-氨基吡啶存在下，2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙基氨基苯酚(MBTAE)与钌(Ⅲ)形成稳定的紫红色的络合物，其最大吸收波长位于562nm处，表观摩尔系数ε=3．33×10^4mol／L·cm，钌(Ⅲ)含量在0～20μg／10mL范围内符合比尔定律，线性方程为A=0．2740c(μg／mL)+0．03293，线性相关系数r=0．9817，体系简单、方法简便，用于钌碳催化剂样品中钌含量的测定，结果令人满意．

镍Ⅱ-2-[2-(6-甲基苯并噻唑偶氮)]-5-二乙氨基苯甲酸络合物极谱吸附波的研究

Ni（Ⅱ）与2-[2-（6-甲基苯并噻唑偶氮）]-5-二乙氨基苯甲酸（6-Me-BTAEB）形成的络舍物在pH6．5的KH2PO4-K2HPO4缓冲溶液中有一较灵敏的极谱波，其峰电位Ep为-796mV（vs．SCE），镍质量浓度在4．5～64μg／L范围内与峰电流ip″有良好的线性关系，检出限为1．4μg／L。通过对极谱波性质的研究表明，该波为络合物吸附波，其电极过程不可逆，电子转移数为2。此外还试验了多种离子对峰电流Ip＂的影响。所拟方法已用于铝合金中镍的测定。

2-[2-(6-氯苯并噻唑)偶氮]-5-二乙氨基苯甲酸与镍的显色反应

研究了2-[2-(6-氯苯并噻唑)偶氮]-5-二乙氨基苯甲酸(6-Cl-BTAEB)与Ni2+的显色反应。结果表明:在pH4.5～7.6的HAc-NaAc缓冲溶液中及十二烷基硫酸钠存在下,试剂与Ni2+形成稳定的蓝紫色配合物,组成为n(Ni2+)∶n(6-Cl-BTAEB)=1∶2,最大吸收波长650nm,表观摩尔吸光系数为1.59×105L·mol-1·cm-1,Ni2+浓度在0～400μg/L内符合比尔定律。用铝合金和合金钢中的微量镍验证该分析方法,所得结果与推荐值相符,6次测定的RSD<2%。

2-(6-溴-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚合成工艺研究

以6-溴-2-氨基苯并噻唑、间二乙氨基苯酚为主要原料,经重氮化及偶联反应,合成了2-(6-溴-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚。本文报道的新工艺,适于较大规模的批量生产,产率达74%～86%。

2-[2-(5-溴喹啉)-偶氮]-5-二乙氨基苯酚固相萃取光度法测定环境样品中镉的研究

合成了新试剂2-[2-（5-溴喹啉）-偶氮]-5-二乙氨基苯酚（5-Br-QADEAP），试剂结构通过元素分析，红外光谱和核磁共振氢谱鉴定。研究了5-Br-QADEAP与镉的显色反应，在pH8．0的硼酸-氢氧化钠缓冲介质中，Triton X-100存在下．5Br-QADEAP与镉反应生成2：1稳定络合物，体系最大吸收波比λmax=595nm，摩尔吸光系数ε=1．60×10^5L·mol^-1·cm^-1。样品中的镉用强阴离子交换固相萃取柱固相萃取预分离和富集后用该方法测定，方法相对标准偏差在2．5％～3．2％之间，标准回收率在96-105％，结果令人满意。

2-(5-溴-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚改性硅胶富集石墨炉原子吸收光谱法测定痕量铟

制备了2-(5-溴-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚改性硅胶(5-Br-PADAP-SG),研究了将此硅胶用于富集水样及人工模拟矿渣样中的痕量In(Ⅲ)的条件。结果表明,在pH4时,5-Br-PADAP-SG能定量富集In(Ⅲ),其饱和吸附量为109μg/g,吸附的In(Ⅲ)可被1.0 mol/L的HNO3定量洗脱和用石墨炉原子吸收光谱法测定。分别对管网水样,人工合成矿渣样中的In(Ⅲ)进行了富集和测定,平均回收率为96%。

硫酸氢钾沉淀分离—2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚光度法测定矿石中铅

2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚（5-Br-PADAP）光度法应用于矿石中铅的测定时，Cu、Zn、Fe、Ni、Bi、Mn、Cd、Co、V、Ti、Nb和Ta等多种元素的干扰不容忽视。针对这一问题，实验提出了采用KHS04沉淀法对样品进行前处理，5-Br-PADAP光度法测定矿石中Pb的方法。实验表明，采用盐酸-硝酸体系溶解矿石后，加入1OmL200g／LKHS04溶液，放置2Omin后即可见样品中的铅沉淀完全从而与上述离子分离；将沉淀过滤后，采用pH5．6的HAc-NaAc缓冲溶液溶解沉淀，可使K2S04·PbS04复盐沉淀溶解，从而与Ba、W、Sr和Ca等元素分离。在样品溶液中依次加入0．4mLpH9．3H3B03-KCl-NaOH缓冲溶液、O．4mL饱和KI溶液、O．4mL1O％（V：V）TrionX-100溶液、1．0mLO．03g／L5-Br-PADAP乙醇溶液，于1crn比色皿中，在波长558nm处进行测定，Pb质量浓度在O．O2～2肚g／mL范围内符合比尔定律，线性回归方程的相关系数为0．998。方法检出限为O．02肚g／mL。采用实验方法分别对铅矿、锌矿、铅锌矿标准物质中的Pb进行分析，测得结果与认定值基本一致，相对标准偏差（RSD，n=11）为2．3％～5．8％。

2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚与二氯化双(丁氧羰乙基)锡的显色反应及其应用

在pH 2 .7的HAc NaAc缓冲溶液中和有TritonX 1 0 0存在下 ,二氯化双 (丁氧羰乙基 )锡 (简写为R2 SnCl2 )与 2 (5 溴 2 吡啶偶氮 ) 5 二乙氨基苯酚 (5 Br PADAP)形成 1∶1紫红色络合物 ,络合物的最大吸收波长为 5 0 5nm ;表观摩尔吸光系数 1 0 5× 1 0 5L·mol- 1 ·cm- 1 。R2 SnCl2 中的Sn浓度在 0 .0 6～ 1 .3 0mg L范围内符合比尔定律。方法用于PVC中间产品及污水中R2 SnCl2 的测定 ,结果满意。相对标准偏差分别为 2 4%和 4 5 % ;回收率在 95 4%～ 98 2 %之间。

铕(Ⅲ)-2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚-溴化十六烷基三甲铵显色反应的研究

研究了铕 ( ) - 5 - Br- PADAP- CTMAB体系的显色反应和光度性质 ,并探讨了其最佳的光度分析条件。在 p H =5 .0的 HAc- Na Ac缓冲溶液中 ,有表面活性剂 CTMAB存在的条件下 ,Eu( )与 5 - Br-PADAP形成了配位比为 1∶ 2的深红色络合物。配合物的最大吸收峰位于 5 98nm,表观摩尔吸光系数为1.5 9× 10 5L· mol-1· cm-1,铕含量在 0— 10μg/ 2 5 m L范围内符合比耳定律。加标回收实验结果令人满意。

2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚-溴酸钾催化动力学光度法测定痕量钒

研究了钒（Ⅴ）催化KBrO3氧化2-（5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮）-5-二乙氨基苯酚（CTZAPN）的退色反应及其动力学条件,退色反应程度与钒（Ⅴ）量在一定范围内呈线性关系,建立了测定痕量钒（Ⅴ）的催化动力学光度法。在H2SO4介质中,退色体系的最大吸收波长455 nm,钒（Ⅴ）的质量浓度在0.004~0.04μg/mL范围内符合线性关系,回归方程为ΔA=14.265 2ρ＋0.002 07（ρ：μg/mL）,相关系数r=0.998 7,体系的表观摩尔吸光系数为ε=7.30×105L.mol-1.cm-1,检出限为2.99×10-10g/mL。方法不经分离直接测定面粉和花生样品中的痕量钒,测定结果与AAS法的测定值相符。

新试剂2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基酚分光光度法测定微量镍

本文报道用新试剂2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基酚(MBTAE)分光光度法测定微量镍.配合物的表现摩尔吸光系数为8.1 ×10~4L·mol^(-1)·cm^(-1),Ni^(2+):MBTAE=1:2,Ni^(21)浓度在0～22μg/25mL范围内服从比尔定律.用于金属有机化合物中微量镍的测定,结果与理论值相符,加入回收结果令人满意.

2-[2-(5-甲基苯并噻唑)偶氮]-5-二乙氨基苯甲酸与铜的显色反应研究

研究了显色剂2－[2-(5－甲基苯并噻唑）偶氮]－5－二乙氨基苯甲酸（5－Me-BTAEB）与Cu^2+的显色反应，试剂与Cu^2+在PH为3．0－5．5的醇－水溶液中形成蓝色稳定的1：1配合物，其最大吸收波长为650nm，表观摩尔吸光系数为7．33×10^4L.mol^-1.cm^-1。Cu^2+的浓度在50－800μg/l时服从比尔定律。

2-[2′-(6′-甲氧基-苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸与Fe(Ⅱ)显色反应研究

报道了 2 [2′ (6′ 甲氧基 苯并噻唑 )偶氮 ] 5 二甲氨基苯甲酸 (简称MOBTAB)合成方法 ,并研究了其在乙醇介质中与Fe(Ⅱ )的显色反应 ,试验表明 ,在pH为 5 .0 6 .5时 ,Fe(Ⅱ )与MOBTAB形成 1:2的蓝色络合物。其最大吸收波长为 6 5 0nm ,表观摩尔吸光系数为 8.5 0× 10 4 ,Fe(Ⅱ )浓度在 0 11μg·2 5ml-1范围内符合比耳定律。本法操作简便 ,可直接测定铸铝中的微量铁 ,结果满意。

6-溴-2-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯与铜的显色反应及其应用

研究了铜与6-溴-2-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯（BBTDAA）的显色反应。结果表明，在表面活性剂Triton X-100存在下，pH10．2的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中。铜（Ⅱ）与BBTDAA形成1：4红色络合物。络合物最大吸收波长为532nm，表观摩尔吸光系数为1．68×10^5L·mol^-1·cm^-1，25mL溶液中铜（Ⅱ）量在0～10μg范围内遵循比尔定律。拟定的方法已用于铝合金中铜的测定，结果与认定值基本一致。

新试剂6-溴-2-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

报道了6 溴 2 苯并噻唑重氮氨基偶氮苯(BBTDAA)的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应。在TritonX 100存在下,于pH10.8的Na2B4O7 NaOH缓冲体系中,Hg(Ⅱ)与BBTDAA形成1∶4的红色配合物,试剂与配合物的最大吸收波长分别为430nm和515nm,表观摩尔吸光系数为1.88×105L/mol·cm。汞在0～0 32μg/mL范围内符合比尔定律。用拟定的方法测定了湖水和废水中的汞。

新显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸分光光度法测定微量钴

近年来,杂环偶氮苯甲酸类显色剂取得了较快的发展。由于氨基取代结构对试剂性能有较大的影响,因此本文合成了新显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸,(TAEB)并研究了它与钴的显色反应。 实验表明,在非离子表面活性剂存在下,钴与TAEB配合物的吸收峰位于673nm.

新显色剂2-[2-(5-溴-噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸与铑的显色反应的研究

本文研究了新显色剂5-Br-TAMB与铑(Ⅱ)的显色反应。在pH5.0～7.0的水溶液中,铑(Ⅱ)与5-Br-TAMB形成1:2型稳定的蓝色配合物,其最大吸收波长为674nm,表观摩尔吸光系数为1.1×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1),铑(Ⅱ)含量在0～12μg/ml范围内服从比耳定律。采用加入适量EDTA的方法消除了Cu^(2+)、Co^(2+)、Ni^(2+)等干扰离子。建立了一个在二元配合物体系中具有高灵敏度及选择性、稳定、简便地吸光光度测定微量铑(Ⅱ)的新方法。

2-[(5-溴-2-吡啶)-偶氮]-5-二乙氨基苯酚分光光度法测定岩石中微量铌

在酒石酸介质中 ,铌 (V)与 5- Br- PADAP生成兰紫色的三元络合物 ,最大吸收波长为 6 0 0 nm,络合物的表观摩尔吸光系数为 5.7× 10 4 L·mol-1· cm-1,Nb2 O5含量在 0— 2 0 μg/2 5m L范围内符合比耳定律。有色络合物稳定 3天以上。本法简便 ,快速 ,用于岩石中微量铌的测定 ,结果令人满意。