1,2-丙二胺单Schiff碱镍(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

在室温条件下合成了N-3-羧基水杨醛-1,2-丙二胺Schiff碱单核镍配合物Ni(HCSP)2.H2O[H2CSP=N-3-羧基水杨醛-1,2-丙二胺Schiff碱].通过IR对配体及配合物的晶体结构进行了表征,并用单晶X射线衍射测定了结构.配合物属单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶体学参数:a=0.9756(2)nm,b=1.4236(3)nm,c=1.7403(4)nm,α=90°,β=98.951(3)°,γ=90°,分子式C22H28NiN4O7,Mr=519.19,V=2.3878(8)nm3,Z=4,DC=1.430 Mg/m3,F(000)=1068,R1=0.0719,wR2=0.1844,S=0.962.化合物分子由两个一价阴离子HCSP-和一个二价镍离子组成.

碱性介质中分光光度法研究二过碘酸合铜(III)氧化1,2-丙二胺反应动力学及机理

在碱性介质中,用分光光度法研究了二过碘酸合铜(III)配离子(DPC)氧化1,2-丙二胺(PDA)的反应动力学及机理.结果表明,反应对DPC为一级,对PDA为1<nap<2(nap代表表观反应级数);在保持准一级条件([PDA]0[Cu(III)]0)下,表观速率常数kobs随[OH-]增大而增大,随着[IO-4]增加而减小,且有负盐效应.提出了包括配离子和1,2-丙二胺形成络合物的前期快速平衡的反应机理,由假设的反应机理推出的速率方程能很好的解释全部实验现象,并进一步求得速控步的速率常数和活化参数.

1,2-丙二胺合成工艺的研究

1,2-丙二胺(DAP)是一种重要的精细化工中间体,在有机合成、医药、染料、农药等领域有着广泛的应用。对以1,2-二氯丙烷(DCP)废液、氨为原料,合成1,2-丙二胺的工艺进行研究。通过实验考察各种影响因素对氨化反应的影响,得出了反应的优化条件是:水为溶剂,氧化铜为催化剂、用量为1%(以1,2-二氯丙烷质量计),氨与1,2-二氯丙烷进料摩尔比为40∶1、反应温度为160℃、反应时间为240min。1,2-丙二胺的收率可超过50%。

2-甲基-1,2-丙二胺的制备

2-甲基-1,2-丙二胺是合成抗疟药物OZ277重要的中间体,以丙酮氰醇为原料,经氨解、乙酰化、加氢还原、水解四步反应制得2-甲基-1,2-丙二胺。重点考察了温度、催化剂种类、原料不同配比对乙酰化合成收率的影响,改进了粗品除水工艺,总收率62.68%,产品结构经红外、核磁、质谱确认。

((R)-(-)-1,2-丙二胺)(1,3-丙二酸)合铂(Ⅱ)的合成、表征及抗肿瘤活性研究

以1,2-丙二胺为起始原料,经手性拆分得到R-(-)-1,2-丙二胺,再同氯亚铂酸钾、碘化钾、硝酸银、1,3-丙二酸钠等物质反应,制成((R)-(-)-1,2-丙二胺)(1,3-丙二酸)合铂(II),通过元素分析、红外光谱、核磁共振等对其进行化学结构确证,结果表明所合成产品同理论一致,并进行初步体外活性评价,表明该化合物对于肺癌A-549及白血病HL-60肿瘤细胞有一定活性。

2-甲基-1,2-丙二胺合成研究进展综述

2-甲基-1,2-丙二胺是重要的医药以及化工中间体,目前已被广泛的应用。本文主要探讨以几种不同的初始原料(2,2-二甲基氮环丙烷、2-乙氧基-5,5-二甲基咪唑、2-甲基-2-硝基丙醇、2-硝基丙烷、2-甲基-1,2-二硝基丙烷)合成目标化合物2-甲基-1,2-丙二胺的方法,以及根据原料的不同对其优缺点加以评述,从而为以后能够找到一条易提纯,产率、纯度高以及选择性高,无残留,安全性好的合成路线提供了有利的借鉴。

二亚水杨基-1,2-丙二胺铜的抗炎作用

用二亚水杨基－1，2－丙二胶铜配合物给小鼠灌胃，用量为400mg／kg时，对小鼠蛋清性足趾肿胀，小鼠耳壳二甲苯致肿及由冰醋酸引起腹膜毛细血管通透性增加均有明显的抑制作用。用量为300mg／kg时，对大鼠甲醛性足趾肿胀及棉球肉芽组织增生也有一定的抑制作用。

二(2-氨乙基)-1,3-丙二胺与镍(Ⅱ)的配合物的合成和晶体结构

本文报道了二（２－氨乙基）－１，３－丙二胺［缩写为（２，３，２）］与镍的两个新配合物：［（２，３，２）Ｎｉ（ＩｍＨ）２］（ＣｌＯ４）２和［（２，３，２）２Ｎｉ２（Ｉｍ）］（ＣｌＯ４）３的合成和晶体结构（其中ＩｍＨ是咪唑）。配合物［（２，３，２）Ｎｉ（ＩｍＨ２）］（ＣｌＯ４）２属于正交晶系，空间群Ｐｎａ２１，晶胞参数为：ａ＝１６．７９８（３），ｂ＝１５．７２４（３），ｃ＝８．８９１（２），Ｚ＝２。Ｒ１＝０．０５６６，ｗＲ２＝０．０６５９。在配合物正离子中，Ｎｉ与（２，３，２）的四个配位Ｎ原子和两个咪唑的两个配位Ｎ原子构成ＮｉＮ６的八面体配位构型，（２，３，２）采取顺式构象。配合物［（２，３，２）２Ｎｉ２（Ｉｍ）］（ＣｌＯ４）３属于单斜晶系，空间群Ｃ２，晶胞参数为：ａ＝１２．０４４（１），ｂ＝１２．２２４（２），ｃ＝１１．８６８（１）；β＝１０８．０４°；Ｚ＝２，Ｒ１＝０．０３８４，ｗＲ２＝０．０５１６。在配合物正离子中，咪唑桥联两个等价的（２，３，２）Ｎｉ，每个镍原子都有四方锥的配位环境，（２，３，２）的四个配位Ｎ原子构成赤道平面，咪唑Ｎ原子占据轴向位置，分子内两个金属间的距离为６．

LC-MS法测定氨磷汀原料药中的N-(2-溴乙基)-1,3-丙二胺二氢溴酸盐

目的采用LC-MS法测定氨磷汀原料药中N-(2-溴乙基)-1,3-丙二胺二氢溴酸盐的含量。方法样品用水溶解稀释,采用Waters CORTECSⓇT3色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.7μm),流动相为0.1%七氟丁酸水溶液-0.1%七氟丁酸乙腈,梯度洗脱,柱温35℃,流速0.3 mL·min-1,进样量5μL。质谱采用电喷雾正离子模式,多反应监测,检测离子对为m/z 181.0→136.0、m/z181.0→106.7。按外标法进行定量。结果N-(2-溴乙基)-1,3-丙二胺二氢溴酸盐的线性范围为10.17~203.31 ng·mL^(-1)(r=0.9985),检出限为5.08 ng·mL^(-1),定量限为10.17 ng·mL^(-1);仪器的精密度和方法重复性的RSD均<10%;平均回收率为85.8%,RSD=2.9%(n=6);3批样品中均未检出N-(2-溴乙基)-1,3-丙二胺二氢溴酸盐。结论所用方法简单、高效、重复性好,可用于检测氨磷汀原料药中N-(2-溴乙基)-1,3-丙二胺二氢溴酸盐的含量。