1,2-丙二醇二醋酸酯的合成研究

以市面销售的三种强酸型阳离子交换树脂为催化剂,以环己烷为带水剂,以1,2-丙二醇和冰醋酸为原料,探究在酸性树脂的催化下,绿色高效地制备高纯度的功能型环保溶剂:1,2-丙二醇二醋酸酯(PGDA)。为了提高合成效率,本论文在反应时间4~6h内,对反应过程中带水剂的带水时长、反应温度、催化剂类型、催化剂用量、乙酸的当量及加料方式等影响因素进行了探究,得到最优的反应组合条件,可使反应在6h内1,2-丙二醇的转化率和产品1,2-丙二醇二醋酸酯(PGDA)纯度高达99%以上。

1,2-丙二醇二硝酸酯的绿色合成

为解决硝硫混酸法合成1,2-丙二醇二硝酸酯(PGDN)过程中存在的环境污染问题,提出了N2O5硝化环氧丙烷(PO)制备1,2-丙二醇二硝酸酯的方法,该反应原子经济性高,环境友好。研究了原料滴加顺序、原料配比、反应温度、溶剂等因素对反应收率和选择性的影响。结果表明,将PO滴至N2O5/有机溶剂,N2O5与PO的摩尔比1.1∶1.0,反应温度15℃,溶剂采用CH2C l2为最佳反应条件;1,2-丙二醇二硝酸酯的收率达96.3%,选择性接近100%。

2-苯基-1,3-丙二醇二氨基甲酸酯合成研究

以苯乙酸甲酯为起始原料 ,二甲亚砜作溶剂 ,在 4 5℃和甲醛进行缩合反应 ,生成α 羟甲基苯乙酸甲酯。用硼氢化钠作为还原剂 ,在有机溶剂中还原α 羟甲基苯乙酸甲酯 ,得到 2 苯基 1,3 丙二醇 (PPD) ,产率大于 75 %。以钛酸四丁酯作催化剂 ,使PPD和氨基甲酸正丁酯在 180℃进行酯交换反应 ,蒸馏除去正丁醇后 ,用甲醇重结晶 ,得到 2 苯基 1,3 丙二醇二氨基甲酸酯 ,产率大于 85 %。通过元素分析、IR和HNMR ,对中间体和目标化合物进行了表征。

微波促进SnCl_4/C催化合成2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇双缩醛(酮)

以活性炭负载SnCl4.5H2O为催化剂,利用微波技术合成8种2,2-二羟甲-基1,3-丙二醇双缩醛(酮),其中,2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇双缩辛醛属新化合物。采用元素分析、傅里叶转换红外光谱(FTIR)和氢核磁共振1H NMR对产物进行表征。以苯甲醛与2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇的缩合为模型反应对工艺条件进行优化,得其优化反应条件为:催化剂负载量20%,催化剂用量0.25 g,2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇4 g(30 mmol),苯甲醛66 mmol,微波功率600 W,辐射时间1.5 min,产率89.3%。

多聚甲醛制备2-异丙基-2-异戊基-1,3-丙二醇

使用多聚甲醛作原料制备了2-异丙基-2-异戊基-1,3-丙二醇(PPPO)。考察了催化剂、反应温度、反应时间对PPPO收率的影响。结果表明,最佳工艺条件为n(己醛)∶n(单体甲醛)=1∶3.1,20℃滴加30%氢氧化钠溶液,2 h加完,40℃反应8 h。在此条件下,PPPO收率为83.4%。

一种新的选择性氧化苏-(1S,2S)-2-(N,N-二甲胺基)-1-(对硝基苯基)-1,3-丙二醇的N-甲基为N-甲酰基的方法

报告多官能团化合物苏 (1S ,2S) 2 (N ,N 二甲胺基 ) 1 (对硝基苯基 ) 1,3 丙二醇与聚合物支载条件下的溴试剂发生的一种新的选择性N 甲基氧化为N 甲酰基的反应 .在Na2 HPO4存在下 ,苏 (1S ,2S) 2 (N ,N 二甲胺基 ) 1 (对硝基苯基 ) 1,3 丙二醇于水 CCl4体系中被 717阴离子交换树脂支载的溴在 60℃氧化 2 4h给出 5 1%收率的苏 (1S ,2S) 2 (N 甲基 N 甲酰胺基 ) 1 (对硝基苯基 ) 1,3 丙二醇 .这种选择性N 甲基氧化为N 甲酰基的反应在 2 氨基 1,3 丙二醇衍生物化学中是第一次观察到 .

镍(Ⅳ)引发丙烯酸甲酯在聚己二酸1,2-丙二醇酯上嵌段共聚合反应的研究

以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为氧化剂,具有还原性端羟基基团的聚己二酸1,2-丙二醇酯(PPA)为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中引发PPA与丙烯酸甲酯(MA)的自由基嵌段共聚合反应。考察了引发剂浓度、MA与PPA的质量比、反应温度和时间对嵌段参数的影响。在引发剂浓度为4·972×10-5mol/L、单体MA与底物PPA的质量比3·93∶1、反应温度30℃、反应时间60min的优化条件下,制得高嵌段参数的共聚物。计算出该反应的活化能约为35·65kJ/mol。利用红外光谱、氢核磁共振对嵌段共聚物进行了表征,并探讨了引发机理。

9,9-二辛基芴-2,7-二硼酸二(1,3-丙二醇)酯的合成与晶体结构

以9,9-二辛基-2,7-二溴芴、硼酸三亚甲酯为原料一锅合成了9,9-二辛基芴-2,7-二硼酸二(1,3-丙二醇)酯,运用NMR、XRD、元素分析仪、质谱等对产物进行了表征.

2,2-二甲基-1,3-丙二醇在270~440K间的热容和相变

太阳能及废热等低温热能的储存是能源研究的重要领域之一。经调查和分析,我们认为,某些多元醇及其它物质也基本能满足低温储能的特性。此类物质已有一些零星的DSC研究结果,但系统的绝热量热学研究,特别是其混合物的热力学研究尚未见报道。作为多元醇及其混合物的绝热量热学研究的一部分,本文将报道2,2-二甲基-1,3-丙二醇在270~440K间的热力学性质和相变。

聚1,2-丙二醇新戊二醇己二酸酯增塑性能的研究

将合成的聚1,2-丙二醇新戊二醇己二酸酯(简称PG-AA-NPG)聚酯增塑剂增塑PVC的试片制成复合材料,并进行耐迁移、DSC、力学性能、热稳定性能测试,分析PG-AA-NPG的综合性能,并且与加入DOP和市售聚酯增塑剂A的PVC试片进行对比。结果表明PG-AA-NPG的耐溶剂迁移性优于DOP;PVC/PG-AA-NPG玻璃化温度十分接近PVC/DOP;PG-AA-NPG的拉伸强度高于DOP;PG-AA-NPG提高PVC热稳定性的能力优于DOP类增塑剂。因此PG-AA-NPG可以为制备综合性能好的PVC材料打下良好基础。

2-溴-2-硝基-1,3-二丙二醇的合成

以硝基甲烷和四醛为原料,在碱性条件下经烷基羟基化和溴化两步合成2-溴-2-硝基-1,3-二丙二醇,考虑了烷基羟基化反应,溴化反应温度,时间,对产品收率的影响。收率可达78.6%

2-甲基-1，3-二口恶烷水解动力学

在323～363 K条件下,考察了2-甲基-1,3-二噁烷(2MD)在强酸性离子交换树脂HD-8作用下的水解反应,测定了不同温度下物质浓度和反应转化率随时间的变化关系。结果表明,2MD水解反应是2-2级可逆反应,为吸热反应,反应热30.16 kJ/mol。在消除内外扩散影响的条件下,得到了2MD水解反应的拟均相动力学模型,其中正反应活化能Ea为33.31 kJ/mol,指前因子A为47.92。经检验模型适用性良好。

H_(2)O_(2)在水-二元混合溶剂体系中分配系数的测定与关联

为了给过氧化氢(H_(2)O_(2))萃取过程提供基础数据,采用平衡法测定H_(2)O_(2)在水与1,3,5-三甲苯(TMB)、二异丁基甲醇(DIBC)、四丁基脲(TBU)、磷酸三辛酯(TOP)和2-甲基环己基醋酸酯(MCA)5种纯溶剂体系,水与4种混合溶剂(TMB+DIBC、TMB+TBU、TMB+TOP和TMB+MCA)体系的分配系数,并用非随机双液体(NRTL)模型进行关联。结果表明,H_(2)O_(2)在水-TMB体系的分配系数远超水-极性溶剂体系,在水-MCA体系的分配系数略大于水-DIBC,两体系分配系数均约为水-TBU、水-TOP体系的2.6倍。混合溶剂体系中H_(2)O_(2)分配系数及不同体系之间的差值均随TMB质量分数增加而增大。用NRTL模型计算的分配系数与实验值吻合良好,最大相对偏差为15.10%、平均相对偏差均小于6%。

MgO-Al2O3复合氧化物催化合成1-(3-二乙氨基苯氧基)-2-丙醇

以3-羟基-N,N-二乙基苯胺与1,2-环氧丙烷为反应物,在碱性催化剂的作用下合成1-(3-二乙氨基苯氧基)-2-丙醇。作者研究了催化剂组成和制备工艺对催化合成1-(3-二乙氨基苯氧基)-2-丙醇反应的影响。结果显示,当镁铝摩尔比为0.0015,经过300℃煅烧制成的MgO-Al2O3复合氧化物表现出高效的催化性能。通过实验得到的最佳工艺条件为:反应温度为120℃,反应时间为5 h,反应物摩尔比n(3-羟基-N,N-二乙基苯胺):n(1,2-环氧丙烷) = 1:1.7,催化剂投料量为1 wt%。在此工艺条件下,1-(3-二乙氨基苯氧基)-2-丙醇的产率达到81.78%,转化率为93.06%,选择性为88.39%。

生物质制1，2-丙二烯中试成功

中科院大连化物所、山东经典化工股份有限公司合作开发的生物质催化转化剂1．2-丙二醇项目取得新进展，在100t／a中试装置上实现一次开车成功，转化率和选择性均达到90％以上。

1,3-二元脂肪醇萃取硼酸的平衡特性

基于1,3-二元脂肪醇的溶剂萃取法在盐湖卤水提硼方面有广阔的应用前景,系统研究了两种1,3-二元脂肪醇萃取剂:2-乙基-1,3-己二醇(EHD)和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(BEPD)对硼酸的萃取性能,分别考察了萃取剂浓度、原料液pH、硼酸浓度、氯化镁浓度以及温度等因素对硼酸分配系数的影响。实验结果表明,温度为303.15K,原料液中硼酸浓度为0.0185mol.L-1,EHD和BEPD甲苯溶液中浓度均为0.4mol.L-1时,硼酸的分配系数分别达到9.43和8.25。高浓度的萃取剂和较低的原料液pH条件对提高分配系数有利;分配系数随原料中硼酸浓度和反应温度的升高而降低,1,3-二元脂肪醇萃取硼酸的过程为放热过程;氯化镁存在下的盐析效应也有利于硼酸的萃取分配。

丙二酸二乙酯在Cu/SiO_2催化剂上的加氢过程

在连续流动固定床反应器上,研究了Cu/SiO_2催化丙二酸二乙酯(DEM)加氢制备1,3-丙二醇(1,3-PDO)的反应。采用H_2-TPR、XRD、SEM、N_2吸附-脱附等方法对催化剂进行表征。进一步优化了原料液含量、氢酯摩尔比、液态空速、反应温度、反应压力等因素对反应结果的影响。表征结果显示,不同还原条件会影响Cu/SiO_2还原后活性铜的量及其分散状态;于300℃下还原4 h时,Cu/SiO_2催化剂的活性中心较多且分散均匀。实验结果表明,采用于300℃下还原4 h的Cu/SiO_2催化剂,在原料液含量7.5%(w)、氢酯摩尔比330、液态空速1.8 h-1、反应温度200℃、反应压力2.0 MPa的反应条件下,DEM的转化率为85.2%,产物1,3-PDO的收率为41.0%,副产物3-羟基丙酸乙酯的收率为32.9%。

聚酯树脂酯化水中二元醇的含量分析

为了准确测试聚酯树脂酯化水中二元醇的含量,本文采用气相色谱法,以二乙二醇醚作为内标物,同时测定乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇和2,2-二甲基-1,3-丙二醇的混合物,分析采用DB-WAX色谱柱(60 m×0.32 mm×0.25μm),气化温度250℃,进样0.5μL。实验结果表明,3种二元醇分离度均>1.5,工作曲线相关系数>0.999,RSD在0.15%~0.25%之间,回收率在98.04%~102.28%之间。该法简单快速、分离效果好、精密度和准确度高。

有机催化不对称[3+3]环化合成新型光学活性稠合多环3,4-二氢吡喃并[4,3-b]吡喃-5-(2H)-酮（英文）

发展了一种手性双功能方酰胺催化的4-羟基-2(H)-吡喃并[2',3':4,5]吡喃并[2,3-c]吡唑-2,5(7H)-二酮与(E)-2-硝基烯丙基醋酸酯之间的对映选择[3+3]环化反应,为立体选择构筑稠合多环3,4-二氢吡喃并[4,3-b]吡喃-5-(2H)-酮骨架提供了途径.在衍生自(1R,2R)-1,2-二苯基乙-1,2-二胺的手性双功能方酰胺的催化下,以中等至较高产率、高的反式选择性和中等至优秀的对映选择性得到了一系列具有两个连续手性中心的新型稠合多环3,4-二氢吡喃并[4,3-b]吡喃-5-(2H)-酮衍生物.

3种溶剂对来氟米特离体皮肤渗透的影响

目的 :研究溶剂对来氟米特离体皮肤渗透的影响。方法 :采用改良Franz扩散池 ,以离体小鼠皮肤为渗透屏障 ,渗透速率为指标 ,HPLC法测定来氟米特浓度。结果 :乙醇对来氟米特皮肤渗透有一定的促进作用 ,丙二醇和低浓度 1,3 二甲基 2 咪唑啉酮 (DMI)对来氟米特的皮肤渗透影响不大。结论 :3种溶剂都可用于来氟米特皮肤局部用制剂。