2-乙烯基六氟异丙醇的制备与应用

本文介绍了2-乙烯基六氟异丙醇的制备方法和它的具体应用。

聚乙二醇型酸性离子液体催化合成2-(氨基苯)六氟异丙醇

合成了聚乙二醇型酸性离子液体,考察了其催化合成2-(氨基苯)六氟异丙醇的影响因素。结果表明,当芳环上连有吸电子基时不利于反应的进行,连有推电子基则利于反应;当取代基处于对位时,则阻碍反应的进行。在六氟丙酮三水合物用量为60 mmol、芳香胺用量为30 mmol、PEG型酸性离子液体为催化剂(用量3.5 g)时,104℃反应6.5～40 h,得到了12种2-(氨基苯)六氟异丙醇,收率43.8%～97.8%。该离子液体催化剂可重复使用多次。

2-(4-羟基苯基)六氟异丙醇的合成

以2-(4-氨基苯基)六氟异丙醇(Ⅰ)为原料,经重氮化、水解制得2-(4-羟基苯基)六氟异丙醇(Ⅱ),产物结构经EA、IR、1HNMR和MS确认;同时,对影响反应的主要因素进行了系统考察。结果表明,在重氮化反应温度为-2～2℃、w(H2SO4)=w(NaNO2)=30%、n(H2SO4)∶n(NaNO2)∶n(Ⅰ)=4.1∶1.1∶1.0及水解反应温度110℃、w(H2SO4)=50%、n(H2SO4)/n(Ⅰ)=11.0、水解时间2 h的优化条件下,目标物的平均收率高达91%。

六氟-2-甲基异丙醇的制备与应用

介绍了六氟-2-甲基异丙醇的基本性质,叙述了它的几种制备方法,介绍了它作为溶剂的应用和制备含氟杀虫剂、新颖氟代甲基丙烯酸酯的方法。认为以六氟丙酮为原料经格氏反应制备六氟-2-甲基异丙醇具有原料易得、操作简便等特点,值得进行深入研究。

红外表征含氟气体化合物1-氯-2,2-二氟乙烯和六氟-2-丁炔

按照文献的方法合成了1-氯-2，2-二氟乙烯和六氟-2-丁炔两种含氟气体，并首次报道了其IR光谱．采用密度泛函理论计算得到的红外数据与实验测得的红外数据在吸收峰位置和吸收强度两方面都-致。并且在理论计算的基础上首次9-3属了实验得到的含氟烯烃1-氯-2．2-二氟乙烯和含三氟甲基的炔烃六氟-2-丁炔这两个含氟气体化合物在中红外（4000～400）cm-，内各官能团振动的红外吸收峰，同时也详细的归属了1-氯-2，2-二氟乙烯和六氟-2-丁炔中各含氟官能团的不同振动形式及其吸收峰的位置。

(顺)-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成研究进展

作为氢氟烯烃(HFO)类物质,顺-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(Z-HFO-1336)的臭氧消耗潜值(ODP)为零,温室效应潜值(GWP)极低,对环境影响很小,因其性能与前几代发泡剂相近,被看作新一代绿色环保发泡剂,其合成方法受到氟化工界的广泛关注。至今,Z-HFO-1336的合成方法主要可分为:①直接氟化C4化合物合成;②氟利昂类化合物CFC-113、HCFC-123经偶联反应制备;③由卤代甲烷与卤代烯烃经调聚反应制备。其中直接氟化法虽然路线短,但产物选择性低、催化剂稳定性差;而氟利昂类化合物偶联法污染大,调聚合成存在工艺复杂、收率低等问题。提出了两种具有学术和工业价值的研究路线:①HCFC-123自偶联一步合成Z-HFO-1336,反应涉及C—Cl键的活化、单电子转移(SET)等过程,极具理论研究意义;②以乙烯、三氟丙烯为原料经调聚反应合成,原料来源广泛,催化合成可连续进行,具有很强的工业价值。

光刻胶单体4-(六氟-2-羟基异丙基)苯乙烯的合成工艺研究

研究了光刻胶单体4-(六氟-2-羟基异丙基)苯乙烯(4-HFIP-ST)的合成工艺。以对氯苯乙烯和镁粉为原料,四氢呋喃为溶剂,首先进行格氏试剂的制备,接着通入六氟丙酮气体进行加成反应,反应产物经过盐酸酸化、萃取分离和水洗,得到4-HFIP-ST粗品;粗品经精馏得到纯度大于99.0%的4-(六氟-2-羟基异丙基)苯乙烯。

2,2-双(3-氨基苯基)六氟丙烷聚酰亚胺单体的合成及表征

以2,2-双(3-硝基苯基)六氟丙烷为原料,在三氯化铁/炭(FeCl3/C)、水合肼的作用下,还原得到了2,2-双(3-氨基苯基)六氟丙烷聚酰亚胺单体,并对其进行了分析表征。然后,2,2-双(3-氨基苯基)六氟丙烷与4,4'-2-六氟亚异丙基-2-邻苯二甲酸酐(6FDA)在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中缩聚制得聚酰亚胺聚合物。

相转移催化合成六氟-2-丁炔

在相转移催化剂作用下,2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HCFO-1326mxz)在碱液中脱氯化氢合成六氟-2-丁炔。研究表明,以四丁基氯化铵(摩尔分数2%)为相转移催化剂,反应温度为40℃、HCFO-1326mxz与氢氧化钠摩尔比为1∶4、反应时间为6 h,HCFO-1326mxz转化率为96.3%,六氟-2-丁炔选择性为91.4%。

2，2-双[4-(3，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的合成及表征

以六氟双酚A与5-氯-2-硝基苯胺为原料,在N,N-二甲基甲酰胺中发生缩合反应,再经Pd/C催化剂还原合成了一种新型的六氟四胺,其结构分别用元素分析、IR和1HNMR进行了表征。这种新型四胺由于引入了六氟丙基和氧原子,可以用于合成溶解性能良好的聚苯并咪唑。

催化氟化合成反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的工艺研究

在氟化镁基催化剂作用下,以催化氟化1,1,1,3-四氯-4,4,4-三氟丁烷(HCFC-343jfd)合成反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(E-HFO-1336mzz)为研究对象,开展了反应温度、物料比、接触时间及催化剂的寿命实验。结果表明,最佳反应条件为反应温度300℃,HF与HCFC-343jfd的摩尔比为15∶1,停留时间6 s,在该条件下,HCFC-343jfd的转化率为100%,E-HFO-1336mzz的选择性为95.1%,且连续反应300 h后,HCFC-343jfd的转化率>99.0%,E-HFO-1336mzz的选择性>94.5%。采用新型无铬催化剂,获得了最佳E-HFO-1336mzz反应工艺,具有较高的氟化工业应用前景。

2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的应用研究

综述了2,3-二氯六氟-2-丁烯的应用情况。

制备六氟-2-丁炔的工艺研究

以六氟-2,3-二氯-2-丁烯(R1316)为原料,采用锌粉脱氯还原的方法,研究并制备目标产物六氟-2-丁炔。通过对反应溶剂、温度、时间和原料摩尔配比的考察,采用单因素实验法寻找制备六氟-2-丁炔的最优条件。实验发现最优的反应条件是以N,N-二甲基甲酰胺做反应溶剂,80℃下反应3.0 h,摩尔比n(R1316)∶n(Zn)=1.0∶1.0,并在此条件下以工业品为原料制备得到GC纯度≥95%的六氟-2-丁炔,产率69%。

顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯合成中间体校正因子的测定

选用气相色谱法,测定了2-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,3,3-五氯-3,3,3-三氟丁烷、2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的相对于四氯化碳的质量校正因子,建立了顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯及其合成原料、中间体的定量分析方法。结果表明,在预设的不同质量浓度范围中,各组物质的质量比与峰面积比相关系数均大于0.999,线性关系良好。该研究为顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯及关键中间体的定量分析提供了数据支持。

新型环保绝缘气体反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的红外吸收特性及检测技术研究

六氟化硫气体在电力领域的广泛应用带来日益严峻的环保压力,寻求可替代的新型环保绝缘气体已成为化学及电气学科领域研究的热点。反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯[HFO-1336mzz(E)]气体因其优良的环保特性及高介电强度受到国内外的广泛关注。开展光谱吸收特性及检测技术的研究对深化电气性能的研究意义重大。采用自组装压强、温度可调控多次反射长光程池,组合傅里叶变换红外分光光度计(FTIR)及真空泵等搭建实验测试系统,通过FTIR实验及仿真模拟首先研究了HFO-1336mzz(E)气体在常温常压、1100~1350 cm^(-1)波段的红外吸收特性;并对测试背景中可能存在的CO_(2)和H_(2)O进行谱线交叉干扰分析;重点研究了压强、温度对HFO-1336mzz(E)气体在1100~1350 cm^(-1)波段红外光谱吸收特性的影响;同时基于非分散红外(NDIR)技术对HFO-1336mzz(E)气体低浓度泄漏及高浓度混合比传感器进行了仿真测试。结果表明:HFO-1336mzz(E)的三个强吸收峰的中心波数分别为1152,1267及1333 cm^(-1),模拟仿真红外光谱与气体实测结果吻合较好;1333 cm^(-1)处干燥空气背景中CO_(2)吸收强度数量级低至10^(-6),在150 nm滤波带宽内水分子峰面积积分影响因子约为1.44×10^(-3),谱线交叉干扰均可忽略不计,而痕量泄漏检测时需要湿度补偿;选择HFO-1336mzz(E)气体在1333及1267 cm^(-1)位置分别作为NDIR技术实现低浓度泄漏及高浓度混合比检测的吸收谱线切实可行;光谱吸收系数及谱线展宽随着压强升高而增大,1333及1267 cm^(-1)位置吸收系数随压强的变化率分别为0.273和0.118 cm^(-1)·kPa-1;随温度的升高峰值吸收系数减小,谱线展宽变窄,但不同位置吸收系数变化差异较大,1333及1267 cm^(-1)位置吸收系数随温度的变化率分别为-0.1056和-0.035 cm^(-1)·K^(-1)。传感器仿真测试结果显示1333 cm^(-1)处5 cm光程可实现0~1800μL·L^(-1)低浓度痕量泄漏测试,1267 cm^(-1)位置2 mm光程可实现0~10%高浓度混合比测试。该研究为基于红外光谱吸收原理的光学气体传感器的研制提供实验与理论依据。

六氟-2-丁烯的合成研究进展

六氟-2-丁烯(HFC-1336)ODP值为零,GWP值很低(GWP100 yr ITH=9.4(NOAA)),是发泡剂HCFC-141b的理想替代品之一。对其合成方法进行了文献综述,在文献基础上得出以六氟-2,3-二氯-2-丁烯(R1316)为原料经两步反应合成HFC-1336的工艺具有工业化应用前景。

1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成及应用

1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HFO-1336)的ODP(臭氧消耗潜能值)为零,GWP(全球变暖潜能值)很低(GWP100=9.4),是发泡剂HCFC-141b等的理想替代品之一,是新一代理想的环保发泡剂,属于第四代发泡剂,HFO-1336也可用于制冷剂、溶剂、灭火剂等其他领域。对其合成方法进行了研究,并对其应用也进行了总结,认为HFO-1336这一产品具有良好的应用前景和广阔的市场前景,同时对其专利情况也进行了分析。

新一代ODS替代品六氟-2-丁烯专利布局浅析

随着《蒙特利尔议定书》加速淘汰HCFCs(含氢氯氟烃的一系列制冷剂)及逐步要求将GWP(全球变暖潜能值)值高的HFCs作为受控物质,六氟-2-丁烯已成为新一代ODS(消耗臭氧层物质)替代品的研究热点。本文对六氟-2-丁烯的研究开发现状进行梳理,对全球范围内的六氟-2-丁烯专利进行检索,围绕历年专利申请量、国家分布和技术领域等进行分析,剖析国外公司专利布局策略,以期为我国企业提供参考。

六氟-2-丁烯在聚氨酯硬泡中的应用研究

通过与传统的环戊烷发泡剂在相容性、流动性以及导热系数的对比试验,使用六氟-2-丁烯发泡剂后泡沫导热系数改善5%以上,缩短泡沫固化时间1min,提升泡沫流动性5%。六氟-2-丁烯作为发泡剂用于聚氨酯硬质泡沫的生产,具有良好的市场前景。

六氟-2-丁炔的制备与应用研究进展

介绍了以六氯丁二烯、含氟烯烃、氟氯烯烃和含氟烷烃为原料制备六氟-2-丁炔的方法;并讨论了六氟-2-丁炔制备顺-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和1,1,1,4,4,4-六氟丁烷,及在环保型绝缘气体、含双三氟甲基堆块化合物、耐腐蚀性新型材料、聚合催化剂、医药及农药等含氟精细化学品的应用研究进展。