柱前衍生气相色谱法测定2-乙酰氧基异丁酰溴

以2-乙酰氧基异丁酰溴和异丙醇的反应为基础,用酯化气相色谱法间接测定了2-乙酰氧基异丁酰溴。结果表明,在最佳条件下,2-乙酰氧基异丁酸异丙酯的线性范围为(11.23～112.25)mg/mL,相关系数(r)0.9994。方法用于样品中标题物质的测定,RSD=1.06%(n=6),加标回收率为95.1%～108.3%。

柱前衍生反相高效液相色谱法测定2-乙酰氧基异丁酰溴

以异丙醇为柱前衍生试剂,建立了反相高效液相色谱法间接测定2-乙酰氧基异丁酰溴的新方法。实验结果表明,在流动相:异丙醇-水(60:40),流速:1．0 mL／min,检测波长:234 nm的条件下,定量校正曲线具有良好的线性关系,相关系数(r)为O．9996。方法用于样品中标题物质(C6H9BrO3)的测定,RSD=O．41％(n=6),加标回收率为99～110％。

溶剂极性对2-溴异丁酰溴修饰凹凸棒石粘土效果的影响

研究了溶剂的极性对2-溴异丁酰溴修饰凹凸棒石粘土效果的影响。流变学测试结果表明,凹凸棒石粘土和2-溴异丁酰溴间的作用受溶剂极性的影响,在极性较大的环氧丙烷和环氧己烷中2-溴异丁酰溴修饰凹凸棒石粘土效果优于极性较小的正辛烷溶剂。

4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮的合成

设计了以醋酸乙烯酯和氯磺酰异氰酸酯为起始原料,经加成和消除反应,中间产物不需分离,直接制备了4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮,产物收率为66.6%。经质谱、核磁和红外等波谱鉴定了目标分子的结构。该法与文献相比,方法简单易行,成本低。

异丁酰酸-2-二乙氨基乙酯接枝真丝织物的制备及性能测试

为开发具有良好抗菌性能的真丝内衣面料,采用原子转移自由基聚合法(ATRP),以真丝大分子制备引发剂,以CuBr/N,N,N′,N′′,N′′-五甲基二乙烯三胺(PMDETA)为催化体系,以水/乙醇为介质,将单体异丁酰酸-2-二乙氨基乙酯(DEAEMA)接枝到真丝织物上。X-线光电子能谱(XPS)检测Br以共价键方式固定到了真丝织物的表面,显示真丝大分子引发剂制备成功;衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)和差热扫描分析(DSC)均表明DEAEMA单体已接枝到真丝织物上,且织物的热稳定性能提高,热焓随接枝率的升高而降低;X-射线衍射图谱表明接枝反应主要发生在蚕丝纤维的无定形区,而结晶结构基本未改变。接枝后的真丝织物经季铵化处理后具有很好的抗菌性能,且抑菌率随接枝率增加而提高。

2-溴丁酰氯与8-羟基喹诺酮在无水三氯化铝催化下的反应研究

酰氯与酚在无水三氯化铝等路易斯酸催化下能顺利地进行傅-克反应,但是2-溴丁酰氯与8-羟基喹诺酮在无水三氯化铝催化下没有得到预期的目标化合物。利用核磁共振氢谱(^(1)H NMR)和液质联用(LC-MS)分析证明,在无水三氯化铝存在下,2-溴丁酰氯与8-羟基喹诺酮于-10~40℃反应主要生成酯化产物8-(2-溴丁酰氧基)喹诺酮以及少量氯取代溴的酯化物8-(2-氯丁酰氧基)喹诺酮。LC-MS分析表明,在反应温度70℃时,2-溴丁酰氯与8-羟基喹诺酮在无水三氯化铝存在下发生了傅-克反应,同时发生了消除一分子卤化氢的反应,生成了5-(2-丁烯酰基)-8-羟基喹诺酮和7-(2-丁烯酰基)-8-羟基喹诺酮为主的混合物。

溴保护法合成4-甲氧基-2-吲哚酮工艺研究

将溴保护法应用到4-甲氧基-2-吲哚酮合成中,以间甲氧基苯胺为原料,经一锅法溴化、Sandmeyer异亚硝基乙酰替苯胺合成法制备得5,7-二溴-4-甲氧基靛红后,再经钯碳加氢脱溴、水合肼一锅法还原反应制备得目标产物,总收率达54.14%。考察了溴化反应溴素用量、Sandmeyer反应过程反应温度和反应时间对收率的影响,所有产物结构均通过~1H NMR、^(13) C NMR、元素分析等进行了表征。结果表明,溴化反应中甲氧基苯胺与溴素的较佳摩尔比为1∶2.2,Sandmeyer反应适宜的反应条件为80℃反应2h。

无机碱催化合成α-溴代异丁酸叔丁酯

利用α-溴代异丁酰溴和叔丁醇反应,分别以三聚磷酸钠、无水硼砂、无水碳酸钠、无水碳酸钾、CaO、泡花碱、原硅酸钠、醋酸钠作缚酸剂催化合成α-溴代异丁酸叔丁酯,收率为40.2%-96.5%。其中,以化学计量的三聚磷酸钠作缚酸剂时,α-溴代异丁酸叔丁酯的收率最高(96.5%)。

4-(2-乙酰氧基苯甲酰氨基)丁酰胺衍生物的设计、合成及初步活性研究

为了寻找新型γ-氨基丁酸(γ-aminobutyric acid,GABA)类抗癫痫药物,以抑制性神经递质γ-氨基丁酸受体(GABAR)为作用靶点,以GABA为原料设计合成了一类全新结构类型的4-(2-乙酰氧基苯甲酰氨基)丁酰胺类化合物(5a～5l),通过IR、1H MNR、EI-MS及元素分析确证了目标化合物的结构。初步药理活性评价结果表明,目标化合物具有良好抗癫痫活性,值得进一步研究,在此基础上,初步讨论了该类化合物的构效关系。

4-(2-乙酰氧基苯甲酰氨基)丁酰胺基杂环化合物的合成及活性研究

前期研究发现,4-(2-乙酰氧基苯甲酰氨基)丁酰胺类化合物具有较好的抗癫痫活性。据此,本文以中枢γ-氨基丁酸受体(γ-aminobutyric acid receptor,GABAR)为靶点,设计合成了系列全新结构的4-(2-乙酰氧基苯甲酰氨基)丁酰胺基杂环类化合物(5a～5n),希望完善此类化合物的构效关系及提高其抗癫痫活性。化合物结构经1H MNR、ESI-MS及元素分析确证。体内药效筛选结果表明,化合物5f、5i～5n对4-AP致癫痫小鼠具有良好抗癫痫活性(ED50值为0.313 7～0.360 4 mmol.kg 1)。

原子转移自由基聚合法合成大豆分离蛋白-g-聚甲基丙烯酸2-羟乙酯

通过酰胺化反应在大豆分离蛋白(SPI)表面引入溴原子,合成了大分子引发剂SPI-Br,以CuCl和bpy为催化体系,通过原子转移自由基聚合法(ATRP)合成了大豆分离蛋白-g-聚甲基丙烯酸2-羟乙酯(SPI-g-PHEMA).用FTIR1、3C-NMR、GPC对大分子引发剂、接枝产物和接枝物降解链进行结构表征.结果表明,得到了表面接枝聚甲基丙烯酸2-羟乙酯长链的大豆分离蛋白接枝聚合物,用紫外分光光度计(UV)、荧光分光光度计z、eta电位和透射电镜(TEM)表征了接枝产物的溶液性质和微观形态.

绿色氧化溴代新进展

综述了近年来国内外在绿色氧化溴代方面的研发进展,尤其是国药集团化学试剂有限公司以溴离子为溴源,在绿色氧化溴代方面的进展,包括不同底物的溴代、不同氧化剂和溴离子作为溴源的组合,并对这些技术的产业化进行了展望。

丁酸-反-2-己烯酯的合成路线改进及响应面法优化

以丁酰溴和反-2-己烯醇为原料,首次合成化合物丁酸-反-2-己烯酯,并利用响应面法对合成及纯化条件进行优化。结果表明,根据新合成路线及优化条件可以快速、简便地合成丁酸-反-2-己烯酯。最佳条件为:反-2-己烯醇、丁酰溴摩尔比1:1(0.3 mol:0.3 mol),溶剂苯88.9 m L,吡啶物质的量为0.36 mol,反应时间3.7 h,反应温度为80℃;纯化时,柱层析上样体积为3.0 m L,洗脱流速为2.7 m L/min,产率可以达到76.4%。

5-异丙基-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮的合成研究

5-异丙基-1,3,4-口恶二唑-2(3H)-酮是一种重要的农药与医药中间体。以异丁酸、水合肼及三光气为原料,采用两步法合成5-异丙基-1,3,4-口恶二唑-2(3H)-酮,探讨了带水剂、三光气滴加温度、缚酸剂及反应物的物质的量比等因素对反应的影响。在优化的反应条件下,产品总收率达到73.9%,产物纯度高达99%。该合成方法简单经济,适合工业化生产。

铟粉促进下“一锅法”合成α-亚甲基-γ-三氟甲基-γ-丁内酰胺化合物

探索了铟粉促进下,三氟乙醛甲基半缩醛或三氟苯乙酮与酰肼、2-(溴甲基)丙烯酸乙酯的"一锅法"反应,得到了一系列α-亚甲基-γ-三氟甲基-γ-丁内酰胺化合物.该方法使用价廉易得的三氟乙醛甲基半缩醛或三氟苯乙酮作为三氟甲基合成砌块,反应条件温和、产率高、操作简单,为合成含三氟甲基的α-亚甲基-γ-丁内酰胺化合物提供了一种新方法.

原子转移自由基聚合方法在纤维素及其衍生物改性方面的应用Ⅱ

原子转移自由基聚合反应(atom transfer radical polymerization,ATRP)是纤维素及其衍生物进行修饰改性的一种有效途径。通过ATRP对纤维素及其衍生物进行改性,可以得到不包含相应均聚物的纯接枝产物,且接枝链的长度及分子量分布均可控。通过ATRP不仅可对纤维素进行本体改性,还可对其进行表面改性。原子转移自由基聚合方法在纤维素及其衍生物改性方面的应用Ⅰ″一文介绍了通过ATRP对纤维素及其衍生物进行本体改性的研究进展。本文概述了通过ATRP对纤维素及其衍生物进行表面改性的研究进展。

原子转移自由基聚合方法在纤维素及其衍生物改性方面的应用Ⅰ

原子转移自由基聚合反应(atomtransfer radical polymerization,ATRP)是一种活性/可控的自由基聚合反应,是大分子设计的有效工具,利用ATRP可以合成各种组成和结构的聚合物,如均聚物、嵌段共聚物、梯度共聚物、接枝共聚物、星状聚合物、超支化聚合物等。近年来,ATRP还被用于纤维素及其衍生物的修饰改性。该方法解决了传统自由基接枝改性方法中存在的问题,不仅可以保持纤维素骨架的完整性,还可以得到不包含均聚物的纯接枝共聚物,而且接枝链的长度及分子量分布均可控。本文介绍了原子转移自由基聚合方法在纤维素及其衍生物改性方面的应用。

聚乳酸的ATRP引发剂的合成与表征

利用原子转移自由基聚合法向聚乳酸引入亲水性基团来改善其疏水性之前要合成聚乳酸大分子引发剂的原理,通过酸性降解高分子量聚乳酸得到数均分子量为8 000、分子量分布为1.26的低分子量聚乳酸,然后利用酯化反应,使其与2-溴异丁酰溴反应,得到聚乳酸引发剂,并利用核磁共振谱仪和红外光谱仪对样品进行了表征.此外,通过调节各反应物质的摩尔比,进一步研究了2-溴异丁酰溴与聚乳酸的摩尔比、反应时间和2-溴异丁酰溴转化率间的关系,当反应24 h、2-溴异丁酰溴和聚乳酸的摩尔比为2∶1时,2-溴异丁酰溴的转化率可达到最大为79%.

表面引发原子转移自由基聚合制备甲基丙烯酸甲酯接枝废胶粉及其表征

采用原子转移自由基聚合法研究了废胶粉(GTR)的表面化学接枝改性,包括2-溴异丁酰溴(BIBB)与GTR表面羟基的反应,以及形成的大分子引发剂引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的接枝聚合反应;用红外光谱和X射线光电子能谱仪、热重分析和扫描电子显微镜对接枝改性反应前后的GTR表面进行了表征。结果表明,GTR表面含有一定量羟基,其含量为3.84 mmol/g,它可与BIBB反应并实现引发剂在GTR表面的固定;GTR表面的大分子引发剂可引发MMA发生接枝聚合反应,当聚合反应进行到40 h时,改性GTR表面的接枝率可达到55%;GTR的失重过程为2步,而接枝GTR的失重过程为1步;改性后GTR的表面比未接枝GTR更加平滑,颗粒之间的结合更紧密。

HPLC测定不同产地硬萼软紫草根中4种萘醌类成分的含量

采用HPLC测定10个产地硬萼软紫草根中4种萘醌类成分含量,比较其差异。以乙酰紫草素、去氧紫草素、异丁酰紫草素、(2-甲基正丁酰基)紫草素为对照品,采用Agilent-C_(18)(250 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈-0.05%甲酸水溶液(70∶30)为流动相,1 m L/min,检测波长275 nm,柱温30℃。4种成分分离良好,线性、重复性以及回收率均符合要求。不同产地的样品中4种化学成分含量存在差异,可能与植物的生境及采收时间有关,活性成分乙酰紫草素、(2-甲基正丁酰基)紫草素在各样品中含量较高,推断其可作为天然抗肿瘤成分及其衍生物的备选资源,为其资源开发利用提供参考依据。