1,2-二氟代碳酸乙烯酯的合成

在乙腈作溶剂的情况下,采用三氟化铋和1,2-二氯代碳酸乙烯酯反应生成1,2-二氟代碳酸乙烯酯。并探讨了反应温度、三氟化铋、催化剂和溶剂等因素对反应的影响。结果表明:在温度10℃条件下,n(DCEC)∶n(BiF_(3))=1.0∶0.73,m(十六烷基溴化铵)∶m(DCEC)=0.1%,m(DCEC)∶m(CH_(3)CN)=1.0∶3.0时,4,5-二氯代碳酸乙烯酯的转化率可达到99.52%。

2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑与2-氯代-1-(2,4-二氯苯基)乙酮的反应研究

2 氨基 5 烷基 /芳基 1,3 ,4 噻二唑与 2 氯代 1 ( 2′ ,4′ 二氯苯基 )乙酮在热乙醇中反应生成一系列 2 烷基 /芳基 6 ( 4 ,4 二氯 )苯基咪唑并 [2 1 b] 1,3 ,4 噻二唑 .产物通过元素分析 ,IR ,1HNMR ,13 CNMR及MS分析 ,化合物 5g的X衍射晶体结构分析表明 ,产物的芳基是在咪唑并 [2 2 b] 1,3 ,4 噻二唑的 6 位而不在 5

5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-甲酸甲酯的合成研究

5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-甲酸甲酯(Ⅲ)是合成高效低毒杀虫剂茚虫威的关键中间体.本文对Ⅲ的合成方法进行了改进,以氯苯为起始原料,在无水三氯化铝催化下,与3-氯丙酰氯发生傅克酰基化反应制得3,4'-二氯苯丙酮(Ⅰ),Ⅰ在浓硫酸作用下环合制得5-氯-2,3-二氢-1-茚酮(Ⅱ),Ⅱ与氢化钠和碳酸二甲酯缩合制得Ⅲ,总收率53%.其化学结构通过1HNMR得到确证.Ⅱ的不加入惰性溶剂方法减小了反应釜体积,降低了设备成本.Ⅲ采用重结晶提纯方法相比柱色谱分离更适合工业化生产.

紫外/亚硫酸钠还原体系对2,4-二氯酚脱氯特性研究

研究紫外/亚硫酸钠(UV/SO_(3)^(2-))还原体系对2,4-二氯酚(2,4-DCP)的脱氯效应,考察亚硫酸钠浓度、pH值、反应温度、电子捕获剂等对UV/SO_(3)^(2-)体系降解污染物的影响,探索污染物脱氯过程与脱氯机理.结果表明:UV/SO_(3)^(2-)体系可有效促进2,4-DCP的还原降解.随着亚硫酸钠浓度的升高,还原体系污染物降解效果明显增强,且准一级动力学方程可较好拟合还原体系对目标物的作用过程.UV/SO_(3)^(2-)体系对2,4-DCP降解效果随pH值增加而提高.随着反应温度上升,UV/SO_(3)^(2-)体系对目标物降解效果显著增强,准一级动力学速率常数与反应绝对温度关系较好符合Arrhenius方程.加入水合电子捕获剂可有效抑制2,4-DCP的降解,UV/SO_(3)^(2-)体系对2,4-DCP还原脱氯与氯离子生成量均较高,2,4-DCP在水合电子作用下脱氯中间产物为4-氯酚(4-CP)与苯酚.

本芴醇中间体2,7-二氯芴的合成研究

以芴为原料,N-氯代丁二酰亚胺(NCS)为氯化剂,制备2-氯芴,然后由2-氯芴制备本芴醇中间体2,7-二氯芴,并通过表征确定2-氯芴的结构,提出氯化反应可能的机理。

甲代烯丙基氯分离过程模拟与优化

甲代烯丙基氯可由1,2-二氯-2-甲基丙烷气相催化脱氯化氢反应制备,但需要进一步分离提纯。以1,2-二氯-2-甲基丙烷气相催化脱氯化氢反应的粗产物为基准,利用Aspen Plus软件模拟优化了减压双塔精馏工艺。物性方法采用UNIFAC模型,为验证模型可靠性,通过比较具有类似结构体系氯乙烯和1,1,2-三氯乙烷相平衡数据的计算值和文献值偏差,结果中y1最大相对偏差为0.69%,表明了模型具有一定可靠性。在满足甲代烯丙基氯质量分数高于99.50%、收率大于90.00%的设计目标要求下,探究了各精馏塔操作参数如理论板数、进料位置、回流比、塔顶采出量与进料质量流率比和操作压力对甲代烯丙基氯产品质量分数以及收率影响,得到各塔较优的操作参数,同时,计算了各塔的蒸汽与冷却水消耗量,计算结果表明,在较优条件下,甲代烯丙基氯产品质量纯度达99.56%,收率达90.21%。

二卤海因参与的(取代苯基)-(吡啶-2-基)-甲酮类化合物的卤化反应

以(取代苯基)-(吡啶-2-基)-甲酮类化合物为原料,二溴海因和二氯海因为溴源和氯源,1,2-二氯乙烷为溶剂,通过醋酸钯催化的卤化反应,实现了该类化合物的邻位溴代和氯代,得到18种(卤代苯基)-(吡啶-2-基)-甲酮类化合物,并采用1HNMR、13CNMR对产物进行了结构鉴定。从底物普适性研究可知,对不同取代基的苯基-(吡啶-2-基)-甲酮类化合物进行邻位溴代或氯代,得到中等或良好的产率。研究发现,二溴海因的反应活性比二氯海因高。控制实验表明,该反应为碳氢活化卤代反应,并提出了一种可能的反应机理。

2,3'-二氯苯乙酮的合成

以N-氯代丁二酰亚胺(NCS)为氯化试剂,在醋酸中进行间氯苯乙酮的α-氢氯代反应,合成标题化合物。优化了反应条件,收率可达87%。本工艺方法操作简单,生产成本低,适合规模化生产。

1,1-二取代炔丙醇氯代产物与4-甲基-7-羟基香豆素的异常缩合产物

报道了一类1,1-二取代炔丙醇(1)氯代产物与4-甲基-7-羟基香豆素反应的异常缩合产物.一些实验数据表明1,1-二取代炔丙醇(1)的氯代反应中有一类未见报道的2,4-二氯-2-烯化合物(5)生成.

1-(3-氯-2-甲基苯基)哌嗪盐酸盐的合成研究

目的:研究1-(3-氯-2-甲基苯基)哌嗪盐酸盐的最佳合成工艺。方法:以二乙醇胺为起始原料,经SOCl2氯代合成β,β′-二氯代二乙基胺盐酸盐,然后在碳酸钠的作用下与3-氯-2-甲基苯胺经环合反应合成目标化合物,并通过正交实验筛选最佳工艺条件。结果:通过正交实验筛选得到1-(3-氯-2-甲基苯基)哌嗪盐酸盐的最佳合成工艺条件,其结构经1HNMR及IR表征,产率为63.2%。结论:该目标化合物的合成路线简单易操作,且得到较高的产率适合工业生产。

离子液体催化生物基甘油制备二氯丙醇工艺研究

生物柴油生产过程中副产大量甘油,造成甘油市场过剩。本文以甘油为原料,离子液体为催化剂进行甘油制备二氯丙醇的反应研究,考察了反应温度、反应时间和催化剂用量等因素对二氯丙醇收率的影响。实验结果如下:在反应温度120℃,反应时间8h,催化剂用量6%反应条件下,离子液体氯化N-乙基吡啶盐酸盐活性较高,二氯丙醇收率可达86.3%。

生物基甘油制备二氯丙醇工艺研究

利用生物柴油生产过程中副产的大量甘油,采用甘油氯化法生产二氯丙醇。分别以乙酸、丙酸、乙酸酐、乙二酸、丁二酸、三氯乙酸为催化剂进行生物基甘油与氯化氢的氯化反应,结果表明:以丙酸为催化剂时,二氯丙醇的收率最高。选择丙酸为催化剂,考察了反应温度、反应时间、HCl气体流速和催化剂用量等因素对二氯丙醇收率的影响。试验结果表明:在反应温度120℃,反应时间8 h,HCl气体流速2 L/min,催化剂用量(w)6%的反应条件下,二氯丙醇收率可达86.3%。采用生物基甘油替代烃类原料生产二氯丙醇工艺可行、成本较低。

1,3-二取代-2-硫代咪唑啉-4-酮的合成

1-苯甲酰基-3-芳基硫脲与氯乙酰氯反应合成了1-芳基-3-苯甲酰基-2-硫代咪唑啉-4-酮,与二氯乙酰氯反应合成了1-芳基-3-苯甲酰基-5-氯-2-硫代咪唑啉-4-酮,与三氯乙酰氯反应时仅得到了硫脲的分解重组产物苯甲酰基芳胺.产物结构经红外光谱、核磁共振谱和高分辨质谱表征.

6种新型3-苯甲酰甲基硫代-1,2,4-三唑的合成

以1-芳酰基-3-苯氨基硫脲和2-溴代苯乙酮为主要原料,以二氯甲烷为溶剂,在弱碱三乙胺催化下合成了6种新的3-苯甲酰甲基硫代-1,2,4-三唑类化合物,产率为72%～86%,产物的结构通过红外光谱、核磁共振光谱和高分辨质谱进行了表征.

农药中间体2-氯-5-三氟甲基吡啶的合成

[目的]以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶生产过程中过度氯代产生的副产物2,3,6-三氯-5-三氟甲基吡啶为原料制备2-氯-5-三氟甲基吡啶。[方法]以2,3,6-三氯-5-三氟甲基吡啶为原料,经过水解、加氢脱氯、氯代反应制备2-氯-5-三氟甲基吡啶,并进行工艺优化。[结果]最优反应条件下,工艺总收率57.7%,产品纯度为99.3%。[结论]该工艺开发出一条新的制备2-氯-5-三氟甲基吡啶的路线,变废为宝,原料成本低,适合工业化生产。

有机氯产品投资热点分析

本文介绍了 3,3′ 二氯联苯胺、2 氯吡啶和 2 ,6 二氯吡啶、卤代芳香醛、氯化亚砜、氯化高聚物等数种热点投资的有机氯产品在国内的生产现状、应用和合成技术及发展趋势。

三氯生的光降解产物分析及相关日化产品的安全性研究

采用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)和高效液相色谱法(HPLC)(PAD检测器)对三氯生的光降解产物进行了分析,同时考查日化产品(牙膏、洗手液)中三氯生的安全性。光解反应是通过在紫外灯(UVB,15W)下直接照射三氯生溶液来完成的。HPLC的分离条件为:以Symmetry C18(5μm,4.6mm i.d.×250mm)为色谱柱,95%的甲醇溶液为流动相(H3PO4调节pH至5),外标法定量测定其降解产物2,8-二氯代二苯并-对-二口恶英(2,8-DCDD)。结果表明,2,8-DCDD在三氯生的光照溶液中被检测到,而在日化产品牙膏和洗手液中未被发现。本法可对2,8-DCDD进行定性和定量测定,便于对一些日化产品的监控。

两种吸收液测定食品中砷的比较

目前国标测定砷,采用二乙基二硫代氨基甲酸银(AgDDC)比色法,测定时,多用AgDDC-三乙醇胺三氯甲烷溶液作为砷化氢的吸收液,因三氯甲烷沸点低(61.5℃),毒性较大,使用和贮藏过程中易产生光气等缺点;而1,2-二氯乙烷沸点较高(83.5℃),毒性较小,工作场所的允许浓度比三氯甲烷高一倍。经试验表明,改用1。