气相色谱-质谱法测定镇痛泵中增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯迁移量

建立气相色谱-质谱法测定镇痛泵在枸橼酸舒芬太尼模拟液中增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯(DINCH)迁移量,并为该产品的安全性评价提供依据。以二氯甲烷作萃取剂,萃取枸橼酸舒芬太尼模拟液中的DINCH,萃取液经HP-5MS型色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,采用气相色谱-质谱法检测,外标法定量。环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯在质量浓度为0.128~1.281µg/mL范围内与定量离子色谱峰面积线性关系良好,相关系数r为0.9992,方法检出限为0.0387µg/mL,定量限为0.174µg/mL。环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯在模拟液中的加标回收率为93.2%,测定结果的相对标准偏差为3.5%(n=9)。该方法的灵敏度高、重复性好,适用于镇痛泵中DINCH迁移量的测定。DINCH在枸橼酸舒芬太尼模拟液中的迁移量较低,发生迁移的风险较小,相对比较安全。

环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的合成与应用

以环己烷-1,2-二甲酸酐(HHPA)与异辛醇为原料,甲烷磺酸为催化剂,合成了环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯(DEHCH),并与邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)的增塑性能进行了对比。经单因素实验得到最佳的合成工艺条件为:醇酐摩尔比为2.6∶1.0,催化剂用量为酸酐质量的0.25%,反应温度为170℃,反应时间2h,酯化率可达到97.89%。并用红外光谱、核磁共振、质谱表征了产物的分子结构,通过力学性能的对比可知,合成的DEHCH与DEHP有着相似的增塑性能,可以作为一种替代邻苯二甲酸酯类的增塑剂。

Ru/γ-Al_(2)O_(3)改性及其催化加氢邻苯二甲酸二异壬酯

采用等体积浸渍法,以γ-Al_(2)O_(3)为载体制备了一系列Ru/γ-Al_(2)O_(3)催化剂。考察了田菁粉添加量、柠檬酸添加量及焙烧温度对Ru/γ-Al_(2)O_(3)催化剂催化邻苯二甲酸二异壬酯加氢制备1,2-环己烷二甲酸二异壬酯的影响。对催化剂进行了BET、XRD、H2-TPD和NH3-TPD表征。结果表明,Ru/γ-Al_(2)O_(3)改性的最佳条件为田菁粉和柠檬酸添加量分别为拟薄水铝石质量的1.0%和3%,700℃焙烧4 h,Ru含量(质量分数,下同)为0.3%。在温度150℃、压力5 MPa和空速0.25 h^(-1)的工艺条件下,邻苯二甲酸二异壬酯的转化率为98.9%,1,2-环己烷二甲酸二异壬酯的选择性高达97.1%,经过30 d的稳定性测试催化剂表现出良好的催化活性。

Ni/γ-Al_(2)O_(3)的制备及其催化邻苯二甲酸二异壬酯加氢的研究

采用等体积浸渍法制备不同镍质量分数的Ni/γ-Al_(2)O_(3)催化剂,利用XRD、SEM、BET、H2-TPR和NH3-TPD等对其进行一系列表征,评价其催化邻苯二甲酸二异壬酯的加氢性能,30%Ni/γ-Al_(2)O_(3)表现出优异的催化活性。同时,考察了Ni/γ-Al_(2)O_(3)催化剂的焙烧温度和还原温度对邻苯二甲酸二异壬酯加氢的性能影响,结果表明,在催化剂焙烧温度为500℃、还原温度为450℃的最佳条件下,环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯的收率为85.74%。对邻苯二甲酸二异壬酯的加氢工艺进行优化,在温度为160℃、压力为7 MPa、空速为0.25 h^(-1)和氢油比为1500∶1的条件下,邻苯二甲酸二异壬酯加氢效果最佳,反应的收率高达93.53%。

食品用保鲜膜中非邻苯二甲酸酯类增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异壬基酯迁移量的研究

本文研究了保鲜膜中非邻苯二甲酸酯类增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异壬基酯(Di-isononyl-cyclohexane-1,2-dicarboxylate,DINCH)的迁移规律,分别用50%乙醇溶液和正己烷模拟酒精类食品和脂肪食品。结果表明,该方法在1~20 mg/L呈现良好线性关系,R^(2)>0.999,加标回收率为98.52%~100.20%。该方法操作简单、重现性好、准确度高,能满足对食品接触用保鲜膜制品中DINCH迁移量的评价。

一次性使用输液器中环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯的溶出研究

目的研究一次性使用输液器中的环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯(DINCH)的溶出.方法采用气相色谱法,HP-5石英毛细管柱(30 m,0.32 mm),柱温300℃.结果DINCH在1.254~401.280μg/ml浓度范围内线性关系良好(r=0.9999),平均回收率为94.4%,检出限为0.16 mg/套;DINCH在乙醇溶液中平均溶出量分别为8.97、10.34 mg;8种药物溶液均未检出DINCH.结论本研究建立的方法灵敏度高、重复性好,适合对一次性使用输液器中DINCH的溶出进行检测;一次性使用输液器中DINCH溶出量低.

气相色谱-质谱联用法测定塑料食品包装材料中非邻苯二甲酸酯类增塑剂DINCH迁移量

采用气相色谱-质谱联用法测定塑料食品包装材料中非邻苯二甲酸酯类增塑剂环己烷-1，2-二甲酸二异壬基酯（DINCH）的迁移量。分别用水、3％乙酸溶液和15％乙醇溶液模拟水性食品，异辛烷模拟脂肪食品，水性食品模拟液浸泡样品后用正己烷进行萃取，脂肪食品模拟液浸泡样品后采用氮气吹干后正己烷定容直接进样。结果表明：该方法线性范围为10-400gg／mL，r=0．9999，在4种模拟物浸泡液中，DINCH的回收率为95．2％～103．4％，相对标准偏差均小于5％。该方法定量准确、重复性好，可用于塑料食品包装材料中DINCH迁移量的评价。

固体酸SO_4^(2–)/SnO_2催化合成邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)

本文采用了在实验室中制备的固体酸SO42–/SnO2为催化剂合成DIOP,分别考察催化剂用量、醇酐比、反应时间等对合成DOIP产率的影响.实验表明,在DIOP的合成中其最佳工艺操作条件是:采用14g/mol(苯酐)SO42-/SnO2催化剂、醇酐比为2.40:1、反应时间为4h,其酯化产率可达94%以上.SO42-/SnO2作为该反应的催化剂具有催化活性高、寿命长、可多次重复使用、产物易纯化分离、且产品色泽浅等优点,可望代替传统浓硫酸作催化剂应用于DIOP的合成.

气质联用法快速测定进出口白酒中3种邻苯二甲酸酯

根据国内外相关法规及实际检测需要,采用氮吹除去乙醇后正己烷提取白酒中的邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯和邻苯二甲酸二异壬酯,建立了气相色谱仪质谱法测定进出口白酒中的3种邻苯二甲酸酯。在0.01-2 mg/L浓度范围内3种邻苯二甲酸酯均有良好的线性关系,相关系数分别为0.9980,0.9982和0.9988,添加回收率为77.8%-95.3%,相对标准偏差为2.9%-7.6%(n=5),符合进出口白酒日常检测要求。

气质联用测定酒中邻苯二甲酸酯类残余物方法的改进

本文改进了酒中邻苯二甲酸酯类中邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸(2-乙基)己酯检测方法。采用正己烷提取、浓缩后用气相色谱-质谱联用仪进行测定。采用特征离子扫描模式定性,以外标法定量。

欧盟REACH附录XVⅡ拟限用所有产品中塑化材料的四种邻苯二甲酸酯

欧盟委员会近日提议欧盟REACH附录XVⅡ限用塑化材料中的四种邻苯二甲酸酯：邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）,邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）。除玩具和儿童护理用品外,其他产品中塑化材料的邻苯二甲酸酯也将受到限制。

邻苯二甲酸二异壬酯对HepG2细胞脂质代谢的影响

[背景]邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)是一种与代谢性疾病有关的内分泌干扰物,广泛应用于塑料制品中。暴露于DINP与包括非酒精性脂肪性肝病(NAFLD)在内的几种肝脏不良健康结局的发展有关。[目的]探讨DINP暴露对人肝癌细胞(HepG2细胞)脂质代谢的影响及其可能的分子机制。[方法]首先,对HepG2细胞进行不同时间(24、48和72 h)、不同剂量(0、0.003、0.01、0.03、0.1、0.3、1、3、10、30和100 mmol·L^(-1))的DINP处理,采用细胞计数试剂盒8(CCK8)检测细胞活力;通过油红O染色及脂质含量测定细胞内的脂质沉积情况,并进一步检测甘油三酯(TG)和胆固醇(TC)含量;最后通过荧光定量PCR检测脂肪酸合成相关基因乙酰辅酶A羧化酶α(Accα)、脂肪酸合成酶(Fasn)、丙二酰辅酶A脱羧酶(Mlycd)、固醇调节元件结合蛋白1(Srebp1),以及β-氧化相关基因过氧化物酶体增殖活化受体α(Pparα)、腺苷酸活化蛋白激酶(Ampk)、肉毒碱棕榈酰基转移酶1A(Cpt-1a)、线粒体转录因子A(Tfam)、核呼吸因子1(Nrf1)、过氧化物酶体增殖活化受体γ共激活因子1α(Pgc1-α)的mRNA表达水平。[结果]与对照组(0 mmol·L^(-1))相比,DINP暴露24、48和72 h后,HepG2细胞活力的未观察到有害作用水平(NOAEL)分别为0.3、0.1和0.1 mmol·L^(-1),观察到有害作用最低水平(LOAEL)分别为1、0.3和0.3 mmol·L^(-1)(P<0.05)。30 mmol·L^(-1)和100 mmol·L^(-1)DINP染毒24 h后,与对照组相比,细胞内脂质含量增加且出现明显的脂质沉积,TG和TC水平也明显上升(P<0.01)。与对照组相比,100 mmol·L^(-1)DINP染毒24 h可使细胞内脂肪酸合成相关基因Mlycd、Srebp1、Fasn、Accα的mRNA表达水平下降,而30 mmol·L^(-1)剂量组Mlycd mRNA表达上调;β-氧化相关基因Ampk、Pparα、Tfam在100 mmol·L^(-1)DINP暴露后mRNA表达水平均出现上调,而Cpt-1a mRNA表达下降(P<0.05)。[结论]30 mmol·L^(-1)和100 mmol·L^(-1)DINP暴露24 h后可干扰HepG2细胞脂质代谢过程中的脂肪酸合成和β-氧化过程,导致脂质沉积。

聚氯乙烯静脉留置针中邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯含量测定方法的建立及在3种药物中的迁移研究

目的:建立HPLC法测定聚氯乙烯静脉留置针中增塑剂邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的含量,并考察DEHP在单硝酸异山梨酯、硝酸甘油及尼莫地平注射液中的迁移情况。方法:采用Agilent XDB-C18(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱;流动相:甲醇-水(95∶5);流速:1.0 mL.min-1;检测波长:275 nm;柱温:30℃;进样量20μL。结果:DEHP在浓度0.008～1 mg.mL-1范围内具有良好的线性关系(r=0.9999),平均回收率为93.2%,RSD=1.6%(n=9)。结论:本方法灵敏、准确、可靠,可用于聚氯乙烯静脉留置针中DEHP含量及迁移情况的测定。

非邻苯二甲酸酯增塑剂DINCH的GC-MS测定方法的建立及在4种注射剂中的迁移研究

目的:建立测定非邻苯二甲酸酯增塑剂DINCH的方法,并测定一次性使用PVC输液器中DINCH在硝酸甘油、维生素B6、氨茶碱、羟喜树碱注射液中的迁移情况。方法:采用固相萃取方法浓缩输液中低浓度DINCH,并使用GC-MS联用方法快速定量分析该种塑化剂的迁移量。结果:用该方法测定出了一次性使用PVC输液器中DINCH的迁移量小于0.6 mg(按500mL计)。结论:本实验灵敏度高,重复性好,方便易行,为测定PVC输液器中增塑剂DINCH的迁移量检测提供实验依据。

PVC医疗器械中非邻苯二甲酸酯类增塑剂DINCH的含量和迁移量的检测方法研究

目的：采用气相色谱质谱联用法测定聚氯乙烯（PVC）医疗器械中非邻苯二甲酸酯类增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯（diisononyl cyclohexane-1,2-dicarboxylate,DINCH）的含量和迁移量。方法：分别用乙醚加热回流法提取PVC医疗器械中DINCH,以脂肪乳为浸提液评价DINCH的迁移量,并建立GCMS方法检测测试液中DINCH的含量。结果：该方法线性范围为50～800μg·mL-1,r=0.9999,在提取试验和迁移试验中,DINCH的回收率为81.7%～101.5%,RSD均小于5.0%。结论：本文建立的方法可用于PVC医疗器械中DINCH含量和迁移量的评价。

QuEChERS结合气相色谱-质谱法快速测定植物油中DBP、DEHP、DINP塑化剂残留

建立了QuEChERS结合气相色谱-质谱法(GC-MS)快速测定植物油中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)塑化剂残留的方法。样品用正己烷饱和的乙腈提取后,经QuEChERS玻璃净化管净化。净化液不经浓缩直接采用GC-MS测定,外标法定量。结果表明:3种塑化剂在一定的质量浓度范围内有良好的线性关系,相关系数R均大于0.998;DBP、DEHP、DINP的方法定量限分别为0.24、0.24、6.00 mg/kg;在3种加标水平下,回收率为82.6%~101.6%,测定结果的相对标准偏差(RSD)为3.5%~8.5%。方法操作简单、快速、准确可靠,适用于植物油中DBP、DEHP、DINP风险监控的快速检测。

新版玩具安全标准ISO8124-6:2018发布

近日,国际标准化组织(ISO)发布了《ISO8124-6:2018玩具安全—第6部分:玩具和儿童产品中的某些邻苯二甲酸酯》,取代现行的ISO8124-6:2014。该标准规定了一种测定玩具和儿童产品中邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)(见附录A)的方法。

邻苯二甲酸酯类首批化学对照品的标定及其色谱检测方法的建立

目的：对供含量测定用的6种邻苯二甲酸酯类首批化学对照品进行标定,同时建立检测该类物质的色谱方法。方法：结合文献,应用UV、IR、NMR和ESI-MS等谱学技术对邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二正戊酯（DAP）、邻苯二甲酸二异戊酯（DIAP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）和邻苯二甲酸二（2-甲氧乙基）酯（DMEP）6种邻苯二甲酸酯类化学对照品的结构进行鉴定,采用高效液相色谱法（HPLC）和气相色谱法（GC）进行纯度分析,利用质量平衡法进行定值;利用HPLC和GC同时检测多种邻苯二甲酸酯类化合物。结果：HPLC法测得DMP、DBP、DAP、DIAP、DCHP、DMEP的纯度分别为99.4%、99.9%、99.5%、99.9%、99.9%、99.2%,GC法测得其纯度分别为99.6%、100.0%、99.4%、99.9%、100.0%、99.1%。在选定的HPLC色谱条件下,12种邻苯二甲酸酯类化合物的检测限为0.05-0.40μg·m L^-1,定量限为0.20-1.20μg·m L^-1,RSD为0.6%-0.9%;在选定的GC色谱条件下,其检测限为0.12-1.28μg·m L^-1,定量限为0.47-4.28μg·m L^-1,RSD为2.2%-2.7%。结论：建立了6种邻苯二甲酸酯类首批化学对照品;初步建立检测12种邻苯二甲酸酯类化学成分的HPLC和GC的方法,为该类化学成分的检测提供一定的参考依据。

大豆异黄酮和DEHP对雌性大鼠体内雌激素水平的影响

目的:探讨大豆异黄酮和邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)对雌性大鼠体内雌激素的影响。方法:32只雌性SD大鼠按体质量随机分为4组,即大豆异黄酮(86 mg/kg)组、DEHP(68 mg/kg)组、大豆异黄酮(86 mg/kg)+DEHP(68 mg/kg)组和对照组(基础饲料),每组8只。受试物均混匀在大鼠饲料中,记录大鼠每周体质量及摄食量,喂养4周后处死,取各脏器称取质量。高效液相色谱法测定大鼠血清中DEHP含量,放射免疫法检测大鼠血清中雌二醇(E2)和睾酮(T)的水平。采用免疫组化检测大鼠子宫内膜ERα的表达量。结果:与对照组相比,各组雌鼠体质量增长无明显差异(P均>0.05);DEHP能明显增加雌性大鼠肝脏和脾脏系数(P<0.05);DEHP组和大豆异黄酮+DEHP组大鼠血清中DEHP的水平显著高于对照组(P<0.05),且二者联合作用组低于DEHP单独作用组(P<0.05)。各处理组对大鼠血清睾酮水平无显著影响,而大豆异黄酮+DEHP组和DEHP组大鼠血清中E2浓度低于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。免疫组化结果显示,大豆异黄酮、DEHP及二者联合作用组的大鼠子宫内膜ERα的表达与对照组相比差异均无统计学意义(P>0.05)。结论:DEHP能够显著增加雌性大鼠肝和脾的脏体比值且能显著降低血清中E2水平,大豆异黄酮可以一定程度上降低大鼠血清中DEHP的残留。

白酒中塑化剂GC-MS检测方法的研究

以邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)3种邻苯二甲酸酯类塑化剂为例,通过改进气相色谱-质谱法测定条件,研究得出适合白酒中塑化剂检测的方法。并采用不同包装的6个未知酒样进行方法应用测试,测试结果显示DBP含量高达2.03mg/kg,DEHP、DINP含量均在限量范围之内。