Ru/γ-Al_(2)O_(3)改性及其催化加氢邻苯二甲酸二异壬酯

采用等体积浸渍法,以γ-Al_(2)O_(3)为载体制备了一系列Ru/γ-Al_(2)O_(3)催化剂。考察了田菁粉添加量、柠檬酸添加量及焙烧温度对Ru/γ-Al_(2)O_(3)催化剂催化邻苯二甲酸二异壬酯加氢制备1,2-环己烷二甲酸二异壬酯的影响。对催化剂进行了BET、XRD、H2-TPD和NH3-TPD表征。结果表明,Ru/γ-Al_(2)O_(3)改性的最佳条件为田菁粉和柠檬酸添加量分别为拟薄水铝石质量的1.0%和3%,700℃焙烧4 h,Ru含量(质量分数,下同)为0.3%。在温度150℃、压力5 MPa和空速0.25 h^(-1)的工艺条件下,邻苯二甲酸二异壬酯的转化率为98.9%,1,2-环己烷二甲酸二异壬酯的选择性高达97.1%,经过30 d的稳定性测试催化剂表现出良好的催化活性。

Co改性Ru/γ-Al_(2)O_(3)催化加氢制备1,2-环己烷二甲酸二异壬酯

研究了Co改性的Ru/γ-Al_(2)O_(3)催化剂在邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)催化加氢制备1,2-环己烷二甲酸二异壬酯(DINCH)的反应性能,并采用N2低温吸附、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、H2程序升温还原(H2-TPR)、H2程序升温脱附(H2-TPD)和原子发射光谱(ICP)对催化剂进行表征。结果表明:Co与Ru的协同作用使得Ru/γ-Al_(2)O_(3)催化剂的活性增加。当Ru负载量为载体质量的1%,Co为载体质量的0.5%,反应压力为2 MPa、温度为120℃、转速为600 r/min、反应时间为5 h,催化DINP制备DINCH,DINCH选择性达100%,收率为99.4%。催化剂重复使用6次,产物DINCH收率都能维持在99%以上,表明该催化剂在催化DINP加氢制备DINCH中有较好的稳定性。

Ni/γ-Al_(2)O_(3)的制备及其催化邻苯二甲酸二异壬酯加氢的研究

采用等体积浸渍法制备不同镍质量分数的Ni/γ-Al_(2)O_(3)催化剂,利用XRD、SEM、BET、H2-TPR和NH3-TPD等对其进行一系列表征,评价其催化邻苯二甲酸二异壬酯的加氢性能,30%Ni/γ-Al_(2)O_(3)表现出优异的催化活性。同时,考察了Ni/γ-Al_(2)O_(3)催化剂的焙烧温度和还原温度对邻苯二甲酸二异壬酯加氢的性能影响,结果表明,在催化剂焙烧温度为500℃、还原温度为450℃的最佳条件下,环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯的收率为85.74%。对邻苯二甲酸二异壬酯的加氢工艺进行优化,在温度为160℃、压力为7 MPa、空速为0.25 h^(-1)和氢油比为1500∶1的条件下,邻苯二甲酸二异壬酯加氢效果最佳,反应的收率高达93.53%。

Ru-Mn/γ-Al_2O_3催化剂制备及合成环己烷二甲酸二异壬酯工艺研究

研究了浸渍法制备的一系列Ru-Mn/γ-Al_2O_3催化剂在邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)催化加氢制备环己烷二甲酸二异壬酯(DINCH)反应中的催化性能。通过表征证明了Ru和Mn离子的引入使催化剂的加氢能力增强,因此,Ru-Mn/γ-Al_2O_3催化剂表现出较高的催化活性。考察了催化剂中金属质量分数、焙烧条件和还原条件等因素对催化剂活性的影响,在Ru质量分数为1%、Mn为1%、250℃下焙烧2 h、140℃下还原活化2 h条件下,催化剂活性最高。确定了反应的最佳工艺条件:反应压力为4 MPa,反应温度为120℃,搅拌速度为600 r/min,反应时间为4 h;产物的选择性为100%,收率为99.4%。催化剂重复使用5次产物收率仍能维持在99%以上,表明该催化剂催化加氢DINP制备DINCH有较好的稳定性。

环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的合成与应用

以环己烷-1,2-二甲酸酐(HHPA)与异辛醇为原料,甲烷磺酸为催化剂,合成了环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯(DEHCH),并与邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)的增塑性能进行了对比。经单因素实验得到最佳的合成工艺条件为:醇酐摩尔比为2.6∶1.0,催化剂用量为酸酐质量的0.25%,反应温度为170℃,反应时间2h,酯化率可达到97.89%。并用红外光谱、核磁共振、质谱表征了产物的分子结构,通过力学性能的对比可知,合成的DEHCH与DEHP有着相似的增塑性能,可以作为一种替代邻苯二甲酸酯类的增塑剂。

食品用保鲜膜中非邻苯二甲酸酯类增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异壬基酯迁移量的研究

本文研究了保鲜膜中非邻苯二甲酸酯类增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异壬基酯(Di-isononyl-cyclohexane-1,2-dicarboxylate,DINCH)的迁移规律,分别用50%乙醇溶液和正己烷模拟酒精类食品和脂肪食品。结果表明,该方法在1~20 mg/L呈现良好线性关系,R^(2)>0.999,加标回收率为98.52%~100.20%。该方法操作简单、重现性好、准确度高,能满足对食品接触用保鲜膜制品中DINCH迁移量的评价。

一次性使用输液器中环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯的溶出研究

目的研究一次性使用输液器中的环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯(DINCH)的溶出.方法采用气相色谱法,HP-5石英毛细管柱(30 m,0.32 mm),柱温300℃.结果DINCH在1.254~401.280μg/ml浓度范围内线性关系良好(r=0.9999),平均回收率为94.4%,检出限为0.16 mg/套;DINCH在乙醇溶液中平均溶出量分别为8.97、10.34 mg;8种药物溶液均未检出DINCH.结论本研究建立的方法灵敏度高、重复性好,适合对一次性使用输液器中DINCH的溶出进行检测;一次性使用输液器中DINCH溶出量低.

邻苯二甲酸二异壬酯致小鼠肾组织氧化损伤的研究

邻苯二甲酸二异壬酯是一种新型替代增塑剂,对其毒性研究已受到广泛关注。为探究邻苯二甲酸二异壬酯对肾组织的氧化损伤作用,将昆明小鼠随机分为5组,包括1个阴性对照组、4个邻苯二甲酸二异壬酯染毒组,按0.5、5、50和500 mg·kg-1四个剂量水平灌胃染毒14天。制备小鼠肾组织切片进行病理学观察,以肾组织匀浆测定活性氧(reactive oxygen species,ROS)、还原型谷胱甘肽(glutathione,GSH)、丙二醛(malondialdehyde,MDA)和8-羟基脱氧鸟苷(8-hydroxy-2-deoxyguanosine,8-OHd G)的含量,以肾组织细胞悬液测定DNA-蛋白质交联(DNA-protein Crosslink,DPC)系数。随着邻苯二甲酸二异壬酯染毒剂量的升高,小鼠肾组织的损伤程度加重,ROS、MDA、8-OHd G含量和DPC系数逐渐上升,GSH含量逐渐降低,各指标均呈一定剂量-效应关系。染毒剂量为5 mg·kg-1时,ROS、DPC系数差异有统计学意义(P<0.05,P<0.01);染毒剂量为50 mg·kg-1和500 mg·kg-1时,ROS、GSH、8-OHd G、MDA含量和DPC系数差异均有统计学意义(P<0.05,P<0.01)。结果表明较高剂量(≥50 mg·kg-1)邻苯二甲酸二异壬酯可造成小鼠肾组织氧化损伤。

气相色谱-质谱联用法测定白酒中邻苯二甲酸二异壬酯的不确定度评定

通过测定白酒中邻苯二甲酸二异壬酯的含量,评定了气相色谱-质谱联用法(GC-MS)测定结果的不确定度。同时建立数学模型,分析各不确定度分量,将不确定度分量合成,并计算其测定结果的扩展不确定度。

环境友好型PVC/环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯增塑剂体系的制备与性能研究

选择环境友好型增塑剂环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯(DINCH)作为聚氯乙烯(PVC)的增塑剂,制备PVC/DINCH体系.以传统性能优异增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)为比较对象,对比研究了PVC/DINCH和PVC/DOP体系的力学性能、耐溶剂性、耐热性、电性能和流动性等方面性能.实验结果表明:在力学性能、电性能和耐溶剂性能方面,PVC/DINCH均较PVC/DOP低;在耐热性上,在较高温度受热时,PVC/DINCH的挥发量较PVC/DOP小;在流动性上,PVC/DINCH的流动性比PVC/DOP要好.

固体酸SO_4^(2–)/SnO_2催化合成邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)

本文采用了在实验室中制备的固体酸SO42–/SnO2为催化剂合成DIOP,分别考察催化剂用量、醇酐比、反应时间等对合成DOIP产率的影响.实验表明,在DIOP的合成中其最佳工艺操作条件是:采用14g/mol(苯酐)SO42-/SnO2催化剂、醇酐比为2.40:1、反应时间为4h,其酯化产率可达94%以上.SO42-/SnO2作为该反应的催化剂具有催化活性高、寿命长、可多次重复使用、产物易纯化分离、且产品色泽浅等优点,可望代替传统浓硫酸作催化剂应用于DIOP的合成.

增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯对雄性小鼠生殖毒性的氧化损伤机制

研究增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯(diisononyl phthalate,DINP)对雄性小鼠生殖毒性的氧化损伤机制,以昆明雄性小鼠为受试动物,随机分为7组,包括空白对照组(生理盐水),4个DINP暴露组(0.2、2、20和200 mg·kg^(-1))和褪黑素(melatonin,Mel)对照组50 mg·kg^(-1)、Mel处理组(200 mg·kg^(-1)DINP+50 mg·kg^(-1)Mel),灌胃14 d。以睾丸组织匀浆测定活性氧(ROS)、还原型谷胱甘肽(GSH)和8-羟基脱氧鸟苷(8-OHdG)含量;以睾丸组织细胞测定DNA-蛋白交联(DPC)系数。随着DINP暴露剂量的增加,DINP暴露组睾丸组织ROS、8-OHdG含量和DPC系数逐渐上升,GSH含量逐渐降低,差异有统计学意义(P<0.05,P<0.01); Mel处理组ROS、8-OHdG含量和DPC系数相应降低,GSH含量逐渐上升。雄性小鼠睾丸组织形态观察结果表明,随着DINP暴露剂量的增加,小鼠睾丸组织的病理损伤程度呈上升趋势。实验结果表明,较高剂量(≥20 mg·kg^(-1))的DINP能造成小鼠睾丸组织的病理损伤和氧化损伤,50 mg·kg^(-1)Mel的抗氧化能力可以有效对小鼠睾丸组织起保护作用,使组织损伤减轻,即生殖毒性减弱。

邻苯二甲酸二异壬酯对HepG2细胞脂质代谢的影响

[背景]邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)是一种与代谢性疾病有关的内分泌干扰物,广泛应用于塑料制品中。暴露于DINP与包括非酒精性脂肪性肝病(NAFLD)在内的几种肝脏不良健康结局的发展有关。[目的]探讨DINP暴露对人肝癌细胞(HepG2细胞)脂质代谢的影响及其可能的分子机制。[方法]首先,对HepG2细胞进行不同时间(24、48和72 h)、不同剂量(0、0.003、0.01、0.03、0.1、0.3、1、3、10、30和100 mmol·L^(-1))的DINP处理,采用细胞计数试剂盒8(CCK8)检测细胞活力;通过油红O染色及脂质含量测定细胞内的脂质沉积情况,并进一步检测甘油三酯(TG)和胆固醇(TC)含量;最后通过荧光定量PCR检测脂肪酸合成相关基因乙酰辅酶A羧化酶α(Accα)、脂肪酸合成酶(Fasn)、丙二酰辅酶A脱羧酶(Mlycd)、固醇调节元件结合蛋白1(Srebp1),以及β-氧化相关基因过氧化物酶体增殖活化受体α(Pparα)、腺苷酸活化蛋白激酶(Ampk)、肉毒碱棕榈酰基转移酶1A(Cpt-1a)、线粒体转录因子A(Tfam)、核呼吸因子1(Nrf1)、过氧化物酶体增殖活化受体γ共激活因子1α(Pgc1-α)的mRNA表达水平。[结果]与对照组(0 mmol·L^(-1))相比,DINP暴露24、48和72 h后,HepG2细胞活力的未观察到有害作用水平(NOAEL)分别为0.3、0.1和0.1 mmol·L^(-1),观察到有害作用最低水平(LOAEL)分别为1、0.3和0.3 mmol·L^(-1)(P<0.05)。30 mmol·L^(-1)和100 mmol·L^(-1)DINP染毒24 h后,与对照组相比,细胞内脂质含量增加且出现明显的脂质沉积,TG和TC水平也明显上升(P<0.01)。与对照组相比,100 mmol·L^(-1)DINP染毒24 h可使细胞内脂肪酸合成相关基因Mlycd、Srebp1、Fasn、Accα的mRNA表达水平下降,而30 mmol·L^(-1)剂量组Mlycd mRNA表达上调;β-氧化相关基因Ampk、Pparα、Tfam在100 mmol·L^(-1)DINP暴露后mRNA表达水平均出现上调,而Cpt-1a mRNA表达下降(P<0.05)。[结论]30 mmol·L^(-1)和100 mmol·L^(-1)DINP暴露24 h后可干扰HepG2细胞脂质代谢过程中的脂肪酸合成和β-氧化过程,导致脂质沉积。

高效液相色谱-串联质谱法检测食品中6种邻苯二甲酸酯

建立了食品中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二已酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正苄酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)6种邻苯二甲酸酯的高效液相色谱-串联质谱检测方法。试样用正己烷∶甲基叔丁基醚∶乙腈(体积比为50∶45∶5)提取并冷冻离心去除脂肪,收集溶剂层并挥干,加入0.5g乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)并用2mL乙腈溶液混匀,冷冻离心后过膜备用。优化分离与检测的最佳条件,采用电喷雾正离子电离(ESI+)模式和多离子反应监控(MRM)模式,外标法进行定量。该方法中DBP、BBP、DEHP、DNOP在0.1～3.0mg/L之间,DINP和DIDP在1.0～30.0mg/L之间的线性相关系数R2>0.995;检测限分别为:DBP 0.02mg/L,BBP、DEHP和DNOP 0.005mg/L,DINP和DIDP 0.10mg/L。在添加水平为0.2、0.5、1.0mg/kg时的平均加标回收率和相对标准偏差范围符合食品检测要求。该方法简便、灵敏、精确,适用于检测食品中6种邻苯二甲酸酯残留。

Ru/Al_2O_3催化剂的制备及其对邻苯二甲酸酯催化加氢的工艺研究

采用浸渍法制备了Ru/Al_2O_3催化剂,通过BET,XRD,SEM等分析方法对催化剂进行了结构表征,并且研究了该催化剂对邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)合成环己烷二甲酸二异壬酯(DINCH)的催化加氢性能。测试结果表明:在Ru负载量为3%、活化温度为120℃、活化时间为1h时,催化剂的催化活性最高。反应压力4MPa、温度70℃、时间4h、DINP与催化剂质量比为50∶1、溶剂为乙醇时是最优的条件,此时产物选择性100%、收率99.8%。最后对催化剂的稳定性进行分析,表明该催化剂具有较好的稳定性。

气质联用法快速测定进出口白酒中3种邻苯二甲酸酯

根据国内外相关法规及实际检测需要,采用氮吹除去乙醇后正己烷提取白酒中的邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯和邻苯二甲酸二异壬酯,建立了气相色谱仪质谱法测定进出口白酒中的3种邻苯二甲酸酯。在0.01-2 mg/L浓度范围内3种邻苯二甲酸酯均有良好的线性关系,相关系数分别为0.9980,0.9982和0.9988,添加回收率为77.8%-95.3%,相对标准偏差为2.9%-7.6%(n=5),符合进出口白酒日常检测要求。

气质联用测定酒中邻苯二甲酸酯类残余物方法的改进

本文改进了酒中邻苯二甲酸酯类中邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸(2-乙基)己酯检测方法。采用正己烷提取、浓缩后用气相色谱-质谱联用仪进行测定。采用特征离子扫描模式定性,以外标法定量。

欧盟REACH附录XVⅡ拟限用所有产品中塑化材料的四种邻苯二甲酸酯

欧盟委员会近日提议欧盟REACH附录XVⅡ限用塑化材料中的四种邻苯二甲酸酯：邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）,邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）。除玩具和儿童护理用品外,其他产品中塑化材料的邻苯二甲酸酯也将受到限制。

QuEChERS结合气相色谱-质谱法快速测定植物油中DBP、DEHP、DINP塑化剂残留

建立了QuEChERS结合气相色谱-质谱法(GC-MS)快速测定植物油中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)塑化剂残留的方法。样品用正己烷饱和的乙腈提取后,经QuEChERS玻璃净化管净化。净化液不经浓缩直接采用GC-MS测定,外标法定量。结果表明:3种塑化剂在一定的质量浓度范围内有良好的线性关系,相关系数R均大于0.998;DBP、DEHP、DINP的方法定量限分别为0.24、0.24、6.00 mg/kg;在3种加标水平下,回收率为82.6%~101.6%,测定结果的相对标准偏差(RSD)为3.5%~8.5%。方法操作简单、快速、准确可靠,适用于植物油中DBP、DEHP、DINP风险监控的快速检测。

聚氯乙烯静脉留置针中邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯含量测定方法的建立及在3种药物中的迁移研究

目的:建立HPLC法测定聚氯乙烯静脉留置针中增塑剂邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的含量,并考察DEHP在单硝酸异山梨酯、硝酸甘油及尼莫地平注射液中的迁移情况。方法:采用Agilent XDB-C18(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱;流动相:甲醇-水(95∶5);流速:1.0 mL.min-1;检测波长:275 nm;柱温:30℃;进样量20μL。结果:DEHP在浓度0.008～1 mg.mL-1范围内具有良好的线性关系(r=0.9999),平均回收率为93.2%,RSD=1.6%(n=9)。结论:本方法灵敏、准确、可靠,可用于聚氯乙烯静脉留置针中DEHP含量及迁移情况的测定。