介孔ETS-10沸石担载Pd高效催化内炔氧化制备1,2-二酮

使用担载Pd的介孔ETS-10(Pd/METS-10)催化剂在清洁的反应条件下,实现了内炔氧化合成1,2-二酮类衍生物.研究发现,催化剂上高分散的Pd(Ⅱ)和炔烃配位形成电子受体供体复合物(EDX)是反应顺利进行的关键.随后二甲基亚砜(DMSO)亲核进攻生成的EDX,相继发生加成和消除反应,从而生成目的产物.Pd/METS-10催化的内炔氧化反应具有优异的产物选择性和好的底物范围,能够同时兼容对称/不对称内炔,且对底物的电子性质和立体效应不敏感.此外,Pd/METS-10催化剂在反应中表现出优异的重复性能,在循环使用5次后没有明显的活性损失.最后,根据表征结果和控制实验结果,提出了Pd/METS-10催化的内炔氧化制备1,2-二酮的反应机理.

硼酸树脂的制备及其催化Biginelli反应性能研究

以苯乙烯、二乙烯基苯和4-乙烯基苯硼酸为原料,AIBN为引发剂,合成了含有硼酸基团的树脂,其活性硼酸基团含量可通过制备工艺调节。采用频哪醇吸附法,测定所合成树脂的活性硼酸基团含量,最高可达0.562 mmol/g。选取了几种活性硼酸基团含量较高的硼酸树脂催化Biginelli反应,优化了Biginelli反应条件。结果表明,以活性硼酸基团含量为0.486 mmol/g的硼酸树脂为催化剂,乙腈为溶剂,在催化剂的用量为0.412 g/(1 mmol乙酰乙酸乙酯),回流36 h的条件下,催化乙酰乙酸乙酯、苯甲醛和尿素的Biginelli反应,分离产率高达71%。催化剂反复使用多次,仍具有一定的催化活性。该方法也适用于不同取代基的芳醛、2-噻吩甲醛或硫脲,以中等产率得到一系列3,4-二氢嘧啶-2-酮类衍生物(DHMPs)。