新的核苷衍生物N^2,N_3-亚乙烯基腺嘌呤核苷的合成

描述了一条有效的合成新的荧光核苷衍生物N2 ,N3 亚乙烯基腺苷的合成路线 .实验中首先通过 6步制备了N2 ,N3 亚乙烯基鸟苷 ,然后经过氯化 ,再氨化得到标题化合物 .标题化合物和新的中间化合物的结构分别通过1HNMR ,MS和HRMS进行了确证 ,标题化合物的荧光性质初步得到证实 .

茂金属催化5-亚乙烯基-2-降冰片烯与乙烯的共聚

研究了茂金属催化体系[2-C5Me4-6-tBuC6H3O]TiCl2/Al(iBu)3/Ph3CB(C6F5)4催化5-亚乙烯基-2-降冰片烯(ENB)与乙烯(E)的共聚反应。考察了聚合条件对催化活性、共聚物中ENB的含量和共聚物分子量的影响。利用氢核磁共振谱(1H-NMR)、差示扫描量热仪(DSC)和凝胶渗透色谱仪(GPC)对合成的共聚物进行表征。结果表明,在ENB/E共聚反应中,ENB环内双键参与聚合,ENB环外双键(亚乙烯基)保留。合成了ENB物质的量分数高达50.1%和玻璃化转变温度高达170.5℃的共聚物。合成的共聚物分子量分布较窄(PDI=1.93～2.11),最高分子量达到193 kg/mol。

2-(E-2-苯乙烯基)-6,7-亚甲二氧基喹啉的合成

以苯甲醛为原料在碱性条件下与丙酮缩合得苄叉丙酮 ,再与 6-氨基胡椒醛发生 Friedlander缩合反应 ,得到新的目标产物 2 -( E-2 -苯乙烯基 ) -6,7-亚甲二氧基喹啉 ,产率 84 %

3-(2-亚烯丙基)-3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯及其红紫素-18酰亚胺衍生物的合成

以3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯为原料,利用叶立德试剂对其3-位进行Wittig合成修饰,并且对E环进行氧化、N-取代和酰基化改造,合成了一系列3-（2-亚烯丙基）-3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯及其红紫素-18酰亚胺衍生物.所有化合物均由紫外光谱、红外光谱、核磁共振以及元素分析予以证实.其中,红紫素-18酰亚胺衍生物的紫外吸收均产生了红移.

聚(2-甲氧基-5-丁氧基)亚苯基亚乙烯的超声合成

研究了以对甲氧基苯酚和CH_3（CH_2）_3Br为原料,在N2气保护下,经醚化、双氯甲基化和消除反应,超声合成聚（2-甲氧基-5-丁氧基）亚苯基亚乙烯（PMOBOPV）.通过与回流搅拌合成方法比较后发现,用超声辐照方法合成PMOBOPV具有反应时间短、产率高等优点.

含金属环丙烯亚胺中间体的分离和表征

在很多金属催化的有机合成反应中,异腈可以多功能地创建位阻从而使所需有机结构得以高效合成成为可能[1-4]。金属做中间体或金属催化的反应,异腈分子插入金属和其它元素形成的化学键,异腈配体配位从而形成C-C键[5]。和等电子羰基化合物的C-C键还原消除反应相比[6],异腈做配体配位的偶联反应现在研究的比较少,为此我们对含金属环丙烯亚胺中间体的分离与表征进行研究。现报道如下。

碱金属原子吸附PPV及其衍生物体系的结构和非线性光学性质的理论研究

采用密度泛函理论（DFT）方法系统研究了碱金属Li原子吸附亚苯基-1,2-亚乙烯基（Phenylenevinylene）聚合物（PPV）及其衍生物（具有给受体基团修饰的）体系的结构和非线性光学性质.Li原子能稳定地吸附在PPV及其衍生物的表面,吸附能高达62.3~78.2 kJ/mol.当碱金属Li原子吸附在[PPV]n（n=2~4）表面时,锂盐效应导致了Li原子和[PPV]n之间发生了明显的电荷转移过程,使体系的一阶超极化率β0从249~756 a.u.明显增加到1.16×104~1.37×105a.u..当碱金属Li原子吸附在只有给体（—NH2）或只有受体（—CN）基团修饰的PPV衍生物{[NH2-（PPV）n]/[（PPV）n-CN]}时,体系的一阶超极化率值进一步提升,分别高达1.61×105a.u.（n=4）和2.85×105a.u.（n=4）.这主要源于锂盐效应和Donor-π-Acceptor之间的协同作用导致跃迁能进一步降低所致.在Li原子吸附的具有给受体基团同时修饰的PPV衍生物（Li@[NH2-（PPV）n-CN]）体系中,这种协同作用得到进一步加强,显著改善了体系的一阶超极化率（高达3.56×105a.u.,n=4）.

Comparison of photovoltaic devices based on MEH-PPV with various molecular weights

Polymer photovoltaic devices based on poly (2- methoxy-5-(2′ -ethyl-hexyloxy)-1,4-phenylene vinylene) (MEH- PPV) with three weight-average molecular weights (Mw) have been fabricated with the device structure of ITO/PEDOT/ MEH-PPV/Ca/Ag, and the effect of the molecular weight on photovoltaic properties has been investigated. The experi- mental results show that the high molecular weight of MEH- PPV leads to low series resistance (Rs) and high short-circuit current. The low molecular weight of MEH-PPV leads to high shunt resistance (Rsh) and high open-circuit voltage. When the molecular weight is 6×105, the highest power con- version efficiency was observed.