N,N'-(1,2-亚苯基)二乙酰胺(PEDAA)的合成及工艺优化

以邻苯二胺与乙酰氯为原料,通过酰胺化反应合成了N,N'-(1,2-亚苯基)二乙酰胺(PEDAA),应用傅里叶红外光谱仪和核磁共振仪表征了目标化合物的结构。在此基础上,考察了合成工艺对产率的影响。结果表明:在不借助催化剂的条件下,PEDAA的最佳合成工艺为n(乙酰氯)/n(邻苯二胺)=2.2,反应温度为80℃,反应时间为6 h,溶剂氯仿与邻苯二胺的液固比(mL/g)为7.41,产率最高达64.7%。

双(2-柠康酰亚胺苯基)二硫化物对天然橡胶性能的影响

采用双(2-柠康酰亚胺苯基)二硫化物(BCoPD)作为天然橡胶(NR)的多功能硫化助剂,通过机械共混制备BCoPD/NR复合材料,探讨BCoPD用量和复合材料制备方法对BCoPD/NR复合材料的门尼粘度、Payne效应、硫化特性、交联键分布、物理性能和动态力学性能的影响。结果表明:采用在生胶塑解过程中加入BCoPD的BCoPD/NR复合材料制备方法,加入0.5份BCoPD使得复合材料的门尼粘度下降22.2%,60 min时的抗硫化返原率减小3%,多硫键比例增大3%,物理性能小幅下降,抗湿滑性能小幅提高;采用在加硫化体系时加入BCoPD的BCoPD/NR复合材料制备方法,加入1份BCoPD使得复合材料60 min时的抗硫化返原率下降11.9%,多硫键比例增大4%,物理性能有所提高,滚动阻力小幅下降。

液-液相转移催化法合成5-芳氧亚甲基-2-邻甲基苯氧乙酰胺基-1,3,4-噻二唑

以PEG 4 0 0为相转移催化剂 ,在液 液相条件下由邻甲基苯氧乙酰氯与 5 芳氧亚甲基 2 氨基 1,3,4 噻二唑反应 ,合成了 10个新的 5 芳氧亚甲基 2 邻甲基苯氧乙酰胺基 1,3,4 噻二唑 .用元素分析。

六亚甲基二乙酰胺对MEC-1细胞凋亡及bcl-2基因表达的影响

目的：研究分化诱导剂六亚甲基二乙酰胺（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｉｓａｃｅｔａｍｉｄｅ， ＨＭＢＡ）诱导人粘液表皮样癌细胞系ＭＥＣ－１细胞凋亡及对凋亡相关基因ｂｃｌ－２表达的影响。方法：用２ｍｍｏｌ／Ｌ ＨＭＢＡ和１ ｍｇ／Ｌ ５－ＦＵ对培养的 ＭＥＣ－１细胞进行体外诱导７２ ｈ后，分别采用光镜、ＴＵＮＥＬ染色、免疫组化、原位杂交、图像分析等方法进行凋亡指数、ｂｃｌ－２蛋白及ｍＲＮＡ表达水平的检测。结果：ＨＭＢＡ诱导的ＭＥＣ－１细胞凋亡指数为６８．５％，明显高于对照组和５－ＦＵ组（Ｐ＜０．０１）；ｂｃｌ－２蛋白及ｍＲＮＡ的表达强度均显著高于其它组（Ｐ＜０．０１）。结论：ＨＭＢＡ对人粘液表皮样癌ＭＥＣ－１细胞具有明显的诱导凋亡作用，其作用机制可能与减弱了凋亡相关基因ｂｃｌ－２的负调控作用有关。

高效液相色谱法测定2-对甲氧基苯基-4-苯基-1,5-苯并硫氮杂-α-(丁二酰亚胺基)-β-内酰胺

应用高效液相色谱外标定量法对 2 -对甲氧基苯基 - 4 -苯基 - 1,5 -苯并硫氮杂 艹卓 -α- (丁二酰亚胺基 ) -β-内酰胺进行了测定。采用 Hypersil- ODS2 ( 4 .6mm× 2 5 0 mm,5 μm)柱 ,乙腈与水按 70∶ 30 ( V/ V)组成流动相 ,测定波长为 2 4 2 nm,该方法线性范围为 0— 0 .1mg/ m L ,回归方程 A=1.91× 10 8C- 3.82× 10 5,相关系数 r=0 .9994 ,相对标准偏差为 0 .72 %,检出限为 0 .0 5μg/ m L,平均回收率在 98.4 %— 10 1.8%之间。该法重现性好、灵敏度高、简单、快速。

N-苯基-2,2-二(4-氯苯氧基)乙酰胺的合成

在无水碳酸钾存在下,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,由二氯乙酰氯和苯胺反应,制备了中间体N-苯基二氯乙酰胺。进而,中间体与4-氯苯酚反应,得到标题化合物。着重考察了反应温度、反应时间、物料物质的量比对目的产物收率的影响,确定了合成工艺条件为:反应温度80℃,反应时间4h,n(N-苯基-二氯乙酰胺):n(4-氯苯酚)=1.0:2.2,在此条件下,标题化合物的产率达75%以上。化合物的结构经IR、1HNMR、元素分析进行了表征。

N-芳基-2-苯基二氮亚烯甲酰胺的固态合成

本文报道了一种有效的由 K3Fe( CN) 6 固态氧化二芳基氨基脲类制芳基 N-芳基 -2 -苯基二氮亚烯甲酰胺类化合物的新方法 .此方法操作简便 ,条件温和 。

(E)-4-(3,5-二溴-4-羟基苯亚甲基氨基)-2,3-二甲基-1-苯基-1,2-二氢吡唑-5-酮的合成与表征

采用3,5-二溴-4-羟基苯乙醛与4-氨基安替比林以甲醇作为溶剂通过缩合反应合成了(E)-4-(3,5-二溴-4-羟基苯亚甲基氨基)-2,3-二甲基-1-苯基-1,2-二氢吡唑-5-酮。对所生成化合物采用乙醇进行结晶,5 d后获得浅黄色的晶体,其结构经X-射线单晶衍射表征,属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=12.0197(11),b=10.8239(10),c=13.3921(12),β=94.870(2)°,V=1736.0(3)3,Z=4,D x=1.780 mg·m-3,θ=2.4~25.5°,μ=4.69 mm-1,T=295(2)K,利用傅里叶变换红外光谱仪得到产物的红外光谱图。

HPLC法测定2-对氯苯基-4-苯基-1,5-苯并硫氮杂-α-(丁二酰亚胺基)-β-内酰胺

建立了测定2-对氯苯基-4-苯基-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)-α-(丁二酰亚胺基)-β-内酰胺的高效液相色谱(HPLC)分析法.结果表明该法重现性好,灵敏度高,快速,准确,平均回收率为96.9％～103％.

高效液相色谱法测定2-苯基-4-对甲苯基-1,5-苯并硫氮杂-α-(丁二酰亚胺基)-β-内酰胺

本文采用 Hypersil- ODS2 (4 .6mm× 2 5 0 mm,5μm)色谱柱 ,乙腈 -水 (70∶ 30 )流动相 ,2 4 2 nm测定波长 ,建立了测定 2 -苯基 4 -对甲苯基 - 1,5 -苯并硫氮杂 艹卓 -α- (丁二酰亚胺基 ) -β-内酰胺高效液相色谱法。该法线性范围为 0— 0 .1mg/ m L,回归方程 A=2 .11× 10 8C- 3.10× 10 5,相关系数 r=0 .9995 ,相对标准偏差为0 .2 4 % (C=0 .0 6mg/ m L,n=5 ) ,检出限为 0 .0 5 μg/ m L。平均回收率在 97.1%— 10 2 .4 %之间。该法重现性好、灵敏度高、简单、快速。

N-(2,6-二甲苯基)-2-(1-哌嗪基)乙酰胺纯化工艺研究

N-(2,6-二甲苯基)-2-(1-哌嗪基)乙酰胺合成过程中,会同时有产品及哌嗪双取代副产物生成,通过研究两者在常规溶剂中的溶解度,利用溶解度差异,选用乙醇对产品进行纯化,革除了原有不适于工业化规模生产的乙醚重结晶纯化工艺。

1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑及其酰胺、二酰亚胺的合成及晶体结构

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺经重氮化后与2,3-二氰基丙酸酯反应合成了1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑(1),1与乙酸酐、顺丁烯二酸酐、苯甲酰氯反应得到1的乙酰胺2a、顺丁烯酰亚胺2b和苯甲酰胺2c.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、质谱等手段对其结构进行了表征.用X射线单晶衍射测定了化合物2a,2b和2c的晶体结构.2a属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.88282(6)nm,b=0.86541(3)nm,c=1.90766(6)nm,β=95.5830(10)°,V=3.09362nm3,Z=8,R=0.064,wR=0.170.2b属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=1.28261(10)nm,b=0.89942(7)nm,c=1.46896(12)nm,β=104.217(1)°,V=1.6427(2)nm3,Z=4,R=0.055,wR=0.165.2c属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.84613(11)nm,b=0.98923(13)nm,c=1.14305(15)nm,β=96.002(2)°,V=0.9326nm3,Z=2,R=0.0684,wR=0.1795.

2-(二乙胺基)-N-(2,4,6-三甲氧苯基)乙酰胺的合成

目的：研究2-（二乙胺基）-N-（2，4,6-三甲氧苯基）乙酰胺的简便合成方法。方法：以苯胺为起始原料合成1，3，5-三甲氧基苯，经硝化、还原、酰化、烷基化反应得到目标化合物。结果：目标化合物经。HNMR确认结构。结论：本合成方法具有原料易得、条件温和、操作简便等优点。

Friedlnder反应合成2-(2-羟基苯基)-6,7-亚甲二氧基喹啉及其衍生物

以 6 氨基胡椒醛为原料 ,与邻羟基苯乙酮 (2a) ,4 氯 2 羟基苯乙酮 (2b)发生Friedl nder缩合反应 ,得到新的喹啉衍生物 2 (2 羟基苯基 ) 6 ,7 亚甲二氧基喹啉 (3a)和 2 (5 氯 2 羟基苯基 ) 6 ,7 亚甲二氧基喹啉 (3b) .新的喹啉衍生物 3a～ 3b分别经IR红外光谱 ,1 HNMR核磁共振谱 ,MS质谱 。

2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯的合成与表征

以2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯)酚为原料,三乙胺作为溶剂与缚酸剂,合成聚丙烯成核剂2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰钠(NA-11)的中间体2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯。主要讨论了反应条件、三氯氧磷(POCl3)的滴加温度、反应温度、以及反应时间对收率的影响。结果表明:当POCl3滴加温度为5℃、反应温度为40℃、反应2 h下收率为85.16%,产品质量较好。重结晶溶剂选择乙腈。对产物进行了IR、TGA、1H NMR与MS表征。结果表明:产物结构与2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯相一致。

以2-苯基-4,4'-二氨基二苯醚为基础的热固性聚酰亚胺树脂及其复合材料

以2-苯基-4,4'-二氨基二苯醚(p-ODA)、异构二苯醚二酐(ODPA)和苯乙炔基苯酐(PEPA)为原料,通过两步法合成了聚合度分别为1,2和3的酰亚胺树脂低聚物,并通过模压成型法制备了单向碳纤维增强的聚酰亚胺复合材料.表征了酰亚胺树脂低聚物的溶解性、熔体黏度及其固化物聚酰亚胺树脂的热性能,结果表明,聚酰亚胺树脂具有良好的溶解性,在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、四氢呋喃(THF)及1,4-二氧六环等溶剂中的溶解度大于30%;所有酰亚胺树脂低聚物的最低熔体黏度均在10 Pa·s以下,具有良好的成型工艺性;聚酰亚胺树脂具有良好的热性能,玻璃化转变温度(Tg)最高可达300℃,5%热失重温度(T5%)最高可达545℃,碳纤维增强聚酰亚胺复合材料PIC-4,4'-ODPA-2具有最佳的高低温力学性能.

2-[3-苯氧甲基-4-苯基-[1,2,4]三唑-5-硫基]乙酰胺的合成、晶体结构表征及生物活性

在微波辐射下,由苯氧乙酰肼出发,合成了一系列三唑类衍生物,利用单晶X射线衍射法测定了化合物5f的单晶结构.化合物5f通过分子间氢键及范德华力形成了三维网状结构的超分子.这些化合物对植物根的生长具有比较明显的促进活性.

2-(1-苯基-1H-四唑-5-硫基)-N-芳基乙酰胺的合成及其生物活性研究

采用微波法通过2-氯乙酰芳胺与1-苯基-1H-四唑-5-硫醇反应合成了一系列2-(1-苯基-1H-四唑-5-硫基)-N-芳基乙酰胺.其结构经IR,~1H NMR,^(13)C NMR和元素分析表征.生物活性实验结果表明,该类化合物在较低浓度下对油菜籽和小麦的生长表现出良好的促进作用.

1-烷(苯)氧基-3-(3,4-亚甲基二氧)苯基-2-丙醇的合成与生物活性研究

黄樟素氧化物与烷氧基钠和苯氧基钠反应 ,区域选择性地开环加成 ,生成 1 烷 (苯 )氧基 3 (3,4 亚甲基二氧 )苯基 2 丙醇 .该系列化合物具有诱导细胞凋亡与分化的生物活性 .

二茂铁亚胺酯的抑菌活性研究Ⅰ——1-[1-(2-羟基苯基)乙基]-二茂铁及其酯的合成、表征与抑菌活性

为了增加乙酰基二茂铁缩邻氨基酚席夫碱的酯溶性 ,对其进行结构修饰。用乙酰基二茂铁与邻氨基苯酚进行缩合 ,制得席夫碱 (二茂铁亚胺 ) ,然后再与酰氯反应 ,得到二茂铁亚胺羧酸酯。对所得产物结构用元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱进行了表征。化合物的抑菌活性试验表明 。