新型含2-取代-1,3-噻唑烷和噻唑环的亚胺类化合物的合成及生物活性

通过4-[(2-氰基亚胺基-1,3-噻唑烷-3-基)甲基]-2-氨基噻唑与取代苯甲醛的缩合反应,合成了14个新型含2-取代-1,3-噻唑烷和噻唑环的亚胺类化合物5.所有化合物的结构均经1HNMR和元素分析确证,并通过X射线单晶衍射分析测定了化合物5a的晶体结构.初步生物活性试验结果表明,部分目标化合物具有一定的杀菌活性和植物生长调节活性.

2-取代-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲咯啉

2-取代-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲咯啉是合成三阶非线性光学材料金属多吡啶络合物的关键中间体。本文以1,10-菲咯啉-5,6-二酮为原料,与各种醛经缩合反应合成7个2-取代-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲咯啉配体,其结构经UV、1H NMR确证,收率为21.0%～74.3%,具有反应条件温和,操作简单,原料易得的优点。

离子液体[TEAPS]HSO_4催化“一锅法”合成2-取代-1H-菲并[9,10-d]咪唑

在室温离子液体3-(三乙胺基)丙磺酸硫酸氢盐([TEAPS]HSO4)的催化作用下,由菲醌、醋酸铵和芳香醛"一锅法"合成了一系列2-取代-1H-菲并[9,10-d]咪唑化合物.实验中考察了投料比、催化剂用量、溶剂、反应时间对反应的影响,确定了最优反应条件,给出了可能的反应机理.此外催化剂可以方便的回收,且循环使用四次其催化活性并没有显著降低.目标产物经过了1HNMR,13CNMR,IR和MS确证表征.条件温和,反应时间短,产率高,且对环境友好.

p-取代2-硝基-1-苯乙醇对映体在Chiralcel OD和Chiralpak AD手性柱上的色谱拆分

为建立准确评价不对称合成反应和手性催化剂的立体选择性分析方法,采用Chiralcel OD-H和Chiralpak AD-H手性柱,研究了7种p-取代2-硝基-1-苯乙醇对映体的高效液相色谱拆分特性.详细考察了手性柱类型、流动相中醇类调节剂对这些对映体色谱拆分行为的影响.结果表明:在优化实验条件下,7种p-取代2-硝基-1-苯乙醇对映体均可达到很好的基线拆分,并且方法简便、准确,适合于不对称亨利反应合成p-取代2-硝基-1-苯乙醇化合物的对映体纯度分析.

1-取代-2-羟氨苯并咪唑衍生物的密度泛函理论计算

1-取代-2-羟氨苯并咪唑类化合物是1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物氧化代谢产生的具有强毒性的不稳定中间体.本文运用密度泛函理论(DFT)量子化学方法,计算得到了8种1-取代-2-羟氨苯并咪唑衍生物的电子结构性质.结果表明,取代基团的引入使咪唑环上C-N键长发生明显改变,N原子上负电荷减少;取代基团的引入对偶极矩、垂直电离势、垂直电子亲合能、化学势、电负性和亲电性等都有较为显著的影响,这些电子结构性质与化合物的毒性息息相关.通过计算得到了吸收光谱数据,取代基团的引入使垂直激发能变大,谐振子强度明显减小,最大吸收波长发生蓝移.量子化学结果为1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物的氧化代谢实验研究和毒性机理揭示提供重要信息.

1-取代-2羟氨苯并咪唑的合成

合成1-取代-2-氨基苯并咪唑2位氮氧化的代谢产物,作为进行该类化合物代谢分析时的标准对照品.以邻苯二胺作为初始原料,经过4步反应合成1-取代-2-羟氨苯并咪唑.通过对合成的终产物及其前体化合物的1H-NMR和元素分析等数据的分析比较,发现其与目的产物的化学结构完全一致.合成的系列化合物确为1-取代-2-羟氨苯并咪唑类化合物.

4,4′-二甲氧基-5,6,5′,6′-二次甲二氧基-2-烷氧甲酰基2′-(4-取代苄基哌嗪基-1)-甲酰基联苯的合成

在NiCl2 (PPh3 ) 2 /NaH/Zn/PPh3 作用下 ,以 2 溴 3 ,4 次甲二氧基 5 甲氧基 苯甲酸甲酯为原料进行Ullmann type偶合 ,在温和条件下以较高的收率得到中间体 4,4′ 二甲氧基 5 ,6,5′ ,6′ 二次甲二氧基联苯 2 ,2′ 二甲酸二甲酯 ,经进一步的水解、环化成酸酐、开环酯化等反应得到 4,4′ 二甲氧基 5 ,6,5′ ,6′ 二次甲二氧基联苯 2 ,2′ 二甲酸单酯 .最后再与取代苄基哌嗪在DMAP及DCC催化下缩合 ,得到 12个新的不对称联苯甲酸酯甲酰哌嗪类化合物 ,并用1 HNMR ,IR ,ESI

5-取代-1-乙酰基-2-硫代海因衍生物的微波快速合成

微波辐射下,硫氰酸铵与α-氨基酸在乙酸酐和冰乙酸的混合溶剂中反应,快速合成了9种5-取代-1-乙酰基-2-硫代海因衍生物.探讨了微波反应时间、微波反应温度、硫氰酸铵用量及乙酸酐用量对产率的影响,得到了最佳反应条件:α-氨基酸用量10mmol,硫氰酸铵用量16mmol,乙酸酐用量9mL(冰乙酸用量1mL),微波反应温度100℃,微波反应时间2min.与常规加热法相比,反应时间由30min缩短到2min,产率由55.2%～79.5%提高到85.0%～93.0%.产物结构经1H-NMR,IR和元素分析验证。

Mg(ClO4)2催化2-取代-4-甲酰基-1,2,3-三唑与β-环己二酮的缩合反应

在Mg(C lO4)2催化下,2-取代-4-甲酰基-1,2,3-三唑代替传统的芳香醛与β-环己二酮在乙腈介质中进行缩合反应生成氧杂蒽,反应时间为5～6 h,产率75%～86%.该方法具有操作简便、反应时间短及产率高等优点,为此类化合物的合成提供了一种有效的新方法.在没有催化剂的体系中,反应生成的是氧杂蒽开环产物.

新型2-取代苯基-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉基Ru(Ⅱ)配合物的光电性质

为获取具有活性官能团的接枝型、高性能荧光传感配合物,合成了2-(4-氨基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(CImPB-NH2)、2-(4-羟基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(CImPB-OH)、2-(4-羧基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(CImPB-COOH)和2-(4-硝基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(CImPB-NO2)四种配体,借助紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、荧光(PL)光谱、循环伏安法(CV)和含时密度泛函理论(TD-DFT)对上述四种配体与过渡金属元素钌(Ru)所形成的配合物的光电性能进行研究.结果表明:四种配合物均在可见光区域有较强吸收,发光范围覆盖绿色到红色光波段.在极性溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,以2-(4-氨基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉为配体所构建的钌配合物([Ru(CImPB-NH2)(bpy)2]2+的荧光量子产率(Φ)较不含咪唑环的5-氨基邻菲啰啉合钌([Ru(phen-NH2)(bpy)2]2+)的提高了67%,以2-(4-羧基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉所构建的钌配合物([Ru(CImPB-COOH)(bpy)2]2+)的Φ可达29.8%,是[Ru(phen-NH2)(bpy)2]2+的18倍.理论计算表明:配体中取代苯环、咪唑环和邻菲啰啉的稠环共平面,形成共价大π体系,其有效共轭长度较邻菲啰啉母体有显著增加,配合物是以Ru为中心的近似八面体构型,理论计算的电子吸收光谱和跃迁性质与实验结果相一致.上述研究有可能为接枝型、高性能荧光传感配合物的设计和筛选提供实验依据.

一步法合成(E)-1,3-二取代丙-2-烯-1-酮类化合物

报道了一种温和的,以二氧化锰为氧化剂,通过串联氧化反应-Wittig反应-氧化反应,一步制备(E)-1,3-二取代丙-2-烯-1-酮类化合物的合成方法。使用该方法,我们合成7个具有代表性的化合物。

微波辐射下5-取代-2-硫代海因衍生物的合成

微波辐射下,由硫氰酸铵与α-氨基酸通过两步反应合成了11种5-取代-2-硫代海因衍生物,并用1HNMR,IR和元素分析确证了中间产物和终产物的结构.对比常规加热方法,微波辐射具有反应时间短(4min),每步反应产率高(85%～93%)的优点.同时对合成化合物2h的反应历程进行了讨论.

1,3-噻唑烷衍生物的合成、结构及生物活性

为了寻找新的含噻唑杂环的先导化合物,利用2-取代-1,3-噻唑烷1与氯甲酸取代苯基酯2及取代苯基甲酰氯4在三乙胺存在下发生缩合反应,合成了6个2-取代-1,3-噻唑烷-3-甲酸酯类化合物3和5个N-苯甲酰基-2-取代-1,3-噻唑烷类化合物5,并利用1HNMR,IR,MS,元素分析对其结构进行了表征.用X-ray单晶衍射测定了2-硫代-1,3-噻唑烷-3-甲酸苯酯(3d)和N-苯甲酰基-2-氧代-1,3-噻唑烷(5a)的晶体结构,证实了氯甲酸酯与2-硫代-1,3-噻唑烷的反应产物为硫酮式结构,而非硫酯式结构.初步生物活性试验结果表明,在试验浓度下部分目标化合物3和5具有一定的杀菌和杀虫活性.

2-氨基-1-环戊烯-1-二硫代羧酸缩芳醛希夫碱的红外光谱研究

以2-氨基-1-环戊烯-1-二硫代羧酸(ACDA)为结构单元,与芳醛缩合反应合成了14个新型的2-氨基-1-环戊烯-1-二硫代羧酸缩芳醛希夫碱——2-(取代基苯亚甲基胺基)-1-环戊烯二硫代羧酸,对其红外光谱吸收峰随结构、基团的变化而变化进行了研究.结果表明,基团特征吸收峰的位移变化与共轭体系大小、基团的电子效应及基团在分子中的权重有关.

微波作用下合成双(苯并咪唑-2-基)甲烷衍生物

在无溶剂、无催化剂存在条件下,用微波促进5-取代-1H-苯并咪唑-2-乙酸乙酯和4-取代-1,2-邻苯二胺反应,合成了取代双(苯并咪唑-2-基)甲烷衍生物,产率均在80%以上.产物结构经IR,1HNMR,MS等进行了表征.

咪唑啉-2-酮衍生物的合成及其抗肿瘤活性

目的设计、合成五元环为咪唑啉2酮的CA4的构象限制类似物,以期得到在体内外具有更好活性的化合物。方法取代苯胺与固体光气反应得取代苯异氰酸酯,不经后处理直接与相应的α氨基苯乙酮盐酸盐在甲苯存在下回流反应得到3,4-二取代苯基咪唑啉2酮1甲酰苯胺和3,4-二取代苯基咪唑啉2酮。经MTT法筛选其对PC3,A549,HO8910,Hela,HL60,K562和HL60R瘤株的抗肿瘤活性,并对化合物4y进行了初步的作用机制研究。结果按上法制得36个未见文献报道的化合物,其结构经1HNMR,MS和元素分析确证。结论体外活性测试表明,化合物4y对人白血病具有选择性的抑制作用,其作用机制主要为诱导凋亡。

1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物的理论计算及QSAR研究

在B3LYP/6-31+g(d)计算水平下,通过运用密度泛函理论(DFT)量子化学方法,对7种1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物的电子结构特征进行了研究,获得了它们的电离能、亲合能、化学硬度、化学软度、化学势、电负性、亲电性、分配系数、折射率、极化率、分子体积和分子表面积等参数.结果表明,在2-氨基苯并咪唑衍生物的1位引入取代基团,对化合物的电荷布居和结构性质都有较大的影响;关联了定量结构-活性关系(QSAR),7种化合物的半数致死量LD50与极化率等有较好的相关性.这些结果可为1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物的氧化代谢实验研究和毒性机理揭示等提供重要信息.

2-甲基-1-取代苯基-2-丙胺类化合物的简便制备方法

2-甲基-1-取代苯基-2-丙胺是合成β_2肾上腺素受体激动剂类药物的重要中间体.以取代氯化苄为原料,通过与异丁腈发生烷基化反应,所得产物经过水解,Curtius重排和钯碳催化氢化反应,合成了一系列2-甲基-1-取代苯基-2-丙胺.此方法操作简便安全,原料经济易得,产率较高,可以适用于制备多种类型的2-甲基-1-取代苯基-2-丙胺类化合物.