光/电催化3-氮杂-1,5-二烯合成4-吡咯啉-2-酮的研究进展

4-吡咯啉-2-酮是大量天然产物和药物分子的母核结构,其衍生物通常具有重要的生物活性。4-吡咯啉-2-酮的传统合成方法需要高温等苛刻条件,且需要使用贵金属做催化剂。最近发现,从易得的3-氮杂-1,5-二烯出发,可以一步合成官能团化4-吡咯啉-2-酮衍生物,其中的光催化和电催化方法尤其绿色和温和,符合绿色化学理念和“双碳”目标的要求。根据反应类别进行分类,总结了光/电催化3-氮杂-1,5-二烯合成4-吡咯啉-2-酮的研究进展。

Myceliothermophin E片断(Z)-5-(2-甲基亚丙基)-3-吡咯啉-2-酮的合成及其Baylis-Hillman模型反应

采用两种方法合成了天然产物Myceliothermophin E片断(Z)-5-(2-甲基亚丙基)-3-吡咯啉-2-酮(1)。方法一是以链状化合物为原料通过改良的HWE反应制备顺式α,β-不饱和酯;再经分子内亲核取代反应进行环合、消除反应制得1;方法二则以吡咯为原料,经Mukaiyama Aldol反应引入C5-位取代基,再经过消除反应制得1。(E)-11(合成1的中间体)与无水乙醛进行Baylis-Hillman反应,为Myceliothermophin E的全合成提供了一个可能的模型反应。

3-(1'-烃氧亚氨基)乙基-4-羟基吡咯啉-2-酮类衍生物的合成与生物活性

以氨基酸乙酯为原料合成8种3-乙酰基-4-羟基吡咯啉-2-酮的类似物A,A与3种烃氧基胺盐酸盐反应合成了20个肟醚类衍生物3-(1'-烃氧亚氨基)乙基-4-羟基吡咯啉-2-酮(B),其结构经HNMR,MS,IR和元素分析表征.初步生物1活性测定结果表明合成的化合物B具有一定的除草活性和抑制真菌活性.

三组分一锅法合成5′-取代螺[吲哚啉-3,2′-吡咯啉啶]-2-酮衍生物

以3-芳基-1-氮杂芳基-2-丙烯-1-酮、2-氨基吡啶或2-氨基吡嗪和靛红为原料,甲醇为溶剂,室温下三组分一锅法合成了5′-取代螺[吲哚啉-3,2′-吡咯啉啶]-2-酮衍生物,该方法具有产率高(95%)、反应时间短(4~5h)、后处理方便等优点.所有产物结构经红外光谱、核磁共振谱和高分辨质谱表征确证.

含啉酮环的菊酰胺的合成

报道三种新菊酰胺的合成.以含氮杂环(啉酮环)代替拟除虫菊酯结构中的醇部分,得到了新型结构的菊酰胺,经初步测试具有杀虫活性.