2-吡嗪腈的激发态结构动力学研究

采用密度泛函理论计算获得了2-吡嗪腈(2-CP)在气相中的电子吸收光谱,通过实验获得了2-CP在水、甲醇、乙腈和环己烷中的紫外吸收光谱和共振拉曼光谱。在B3LYP/6-311+G(d,p)计算水平上,发现A-带和B-带的电子跃迁主体为π→π*。A-带共振拉曼光谱指认为6个基频的振动模式及其泛频和组合频,其中υ16(N1/N4面内弯曲振动),υ14(吡嗪环呼吸振动),υ10(C2C7伸缩振动+C3H9面内弯曲振动)的基频、泛频和组合频对拉曼光谱强度的贡献最大。在B-带,2-CP的结构反应动力学主要沿着υ5(C2C3/C5C6对称伸缩振动)和υ14(吡嗪环呼吸振动)反应坐标展开。A-带与B-带的主要贡献振动模的强度不同,结果表明,A-带与B-带的激发态反应动力学的结构存在差异。

吉瑞替尼的合成工艺研究

目的优化吉瑞替尼的合成工艺。方法以3-氨基-5-氯-6-乙基吡嗪-2-甲腈为起始原料,经亲核取代反应得到中间体4;以3-甲氧基-4-[4-(4-甲基哌嗪-1-基)哌啶-1-基]苯胺为原料,经氯代反应得到中间体6;中间体4与6经Buchwald偶联、水解反应得到吉瑞替尼。结果目标产物结构经质谱和核磁共振谱确证,总收率为48.52%(以3-氨基-5-氯-6-乙基吡嗪-2-甲腈计),纯度为99.7%(HPLC法)。结论该工艺经济可行、产品纯度高、操作简单、适合工业化生产。