两种新型羰基呋喃类香料前体的制备及其热性能

为开发羰基呋喃类香料前体,分别以2-乙酰基吡啶、2-乙酰基噻吩和糠醇为起始原料,在iprPNP型Pincer锰催化剂的催化作用下经脱氢偶联反应一步合成3-(呋喃-2-基)-1-(吡啶-2-基)丙-1-酮(Ⅲa)和3-(呋喃-2-基)-1-(噻吩-2-基)丙-1-酮(Ⅲb)。通过1HNMR、13CNMR、HRMS表征目标化合物的结构,并对其热性能进行测试。结果表明,化合物Ⅲa从99.9℃开始降解,主要失重区间为99.9~875.0℃,在256.0℃失重速率最大,总失重率为97.31%;化合物Ⅲb从116.2℃开始降解,主要失重区间为116.2~875.0℃,在269.0℃失重速率最大,总失重率为98.42%。在300~900℃有氧裂解氛围下,化合物Ⅲa裂解后主要有烯基呋喃、烷基吡啶、2-乙酰基吡啶等特征香味物质;化合物Ⅲb裂解后鉴定出2-丙基呋喃、噻吩及其衍生物、烯基呋喃等特征香味物质。通过对单料烟进行加香效应评价,确定化合物Ⅲb的最适宜添加量为3 mg/kg。

芳杂环亚胺类N,N(O,S)-双齿配体合成与表征

利用廉价易得的2-呋喃甲醛、2-噻吩甲醛、2-吡啶甲醛等杂环芳甲醛以及正丁胺、苯胺等脂肪及芳香伯胺等为原料,在温和的实验条件下,合成了18种N,N(O,S)-亚胺类双齿配体。得到了优良的分离收率,最高达到了97%。产物为液体或固体化合物,分别测定了固体的熔点,并通过核磁共振谱(~1H NMR及^(13)C NMR)及高分辨飞行时间质谱(HRMS)对所得产物的组成及结构进行了表征,表明其与目标化合物相符。

N,N,N(O,S),N(O,S)-四齿配体协同下钯促进的C-C交叉偶联反应

采用钯配合物催化C-C交叉偶联反应是形成C-C骨架的主要方法之一,该方法主要用于天然产物化学、药物化学、材料化学及超分子配体化学等诸多与化学合成相关的科学研究及应用领域。本文以廉价、易得的1,2-乙二胺、2-呋喃甲醛、2-噻吩甲醛及2-吡啶甲醛等为原料,合成了3种2-噻吩(呋喃、吡啶)甲醛亚胺类N,N,N(O,S),N(O,S)-四齿配体,并通过核磁共振谱(^1HNMR及^13CNMR)及高分辨飞行时间质谱(HRMS)对所得产物的组成及结构进行了表征。在相对温和的反应条件下,将其应用到了钯催化的C-C交叉偶联反应中。发展了一种温和、高效的钯催化系统Pd(OAc)2/N,N-亚乙基二(2-噻吩甲醛)亚胺(2b)/K3PO4/DMSO。并将该催化系统用于催化苯硼酸与溴代芳烃的C-C交叉偶联反应,获得了较高分离收率的偶联产物,最高可达94%。