2,2-双(2-噁唑啉)与苯酐联用改性回收PET的动态热性能研究

以扩链剂2,2 双(2 噁唑啉)(BOZ)与苯酐(PA)联用改性回收PET,系统地考察了增黏改性后回收PET动态流变性能和动态力学性能的影响。结果表明,BOZ与PA联用的改性效果明显优于单用BOZ改性回收PET体系;但因扩链剂的加入,在PET分子链中引入的柔性链段而导致聚合物弹性模量下降。

2,2-双(2-噁唑啉)改性回收PET的研究

以扩链剂 2 ,2 -双 ( 2 -唑啉 )对回收PET进行扩链增粘 ,从特性粘度和羧值的变化考察了其扩链效果 ,并用DSC法研究了不同添加量唑啉对PET热性能的影响。结果表明 :双唑啉对PET有一定的扩链效果 ,且影响PET的冷结晶行为。

2-(2-苯并噁唑啉酮-3-甲基)-6-芳基-咪唑[2,1-b][1,3,4]噻二唑的NMR谱研究(英文)

许多文献已报道,含有咪唑[2,1-b][1,3,4]噻唑环的衍生物具有抗癌、抗结核、抗菌、抗真菌、抗惊厥、止痛等活性.该文合成了一个新的在医药方面具有潜在应用价值的咪唑[2,1-b][1,3,4]噻二唑衍生物,即2-(2-苯并噁唑啉酮-3-甲基)-6-苯基-咪唑[2,1-b][1,3,4]噻二唑,并利用2D NMR技术对其1H NMR和13C NMR谱进行了全归属.

2,2′-双(2-噁唑啉)扩链尼龙6的研究

对2,2′-双(2-噁唑啉)(BOZ)作为扩链剂用于尼龙6的加成型化学扩链做了系统的研究,同时分析了扩链前后尼龙6的热性能和力学性能变化。结果表明,扩链剂用量存在最佳值。用量不足时,偶联反应不充分;用量过量时,封端反应加剧;当扩链剂的加入量为最佳值时,扩链后PA6的特性粘度从1.384 dl/g增加到1.636 dl/g,端羧基含量降低为初始值的40%左右;噁唑啉环在高粘熔体中的扩散速率是扩链反应的一个重要影响因素;扩链后尼龙6的结晶度有所下降,扩链后尼龙6在湿态条件下的缺口冲击强度、断裂伸长率和拉伸强度都有较大的提高。

pH敏感聚(2-乙基-2-噁唑啉)-壳聚糖-阿霉素共聚物胶束的制备及性质考察

目的合成pH敏感两亲性接枝共聚物聚(2-乙基-2-噁唑啉)-壳聚糖-阿霉素(PEOz-g-CS-HyzDOX),采用透析法制备阿霉素pH敏感两亲性共聚物胶束并对其相关的制剂学性质、细胞抑制及细胞摄取行为进行考察。方法分别利用透射电镜(TEM)、动态光散射法(DLS)和zeta电位分析仪对胶束的形态、粒径和表面电位进行表征;采用透析法考察载药聚合物胶束的体外释放行为;采用MTT法考察聚合物胶束的细胞抑制作用。结果反应产物使用红外及核磁表征,确定为目标产物;PEOz-g-CS-Hyz-DOX聚合物胶束载药量为4.2%。采用透析法制备的载阿霉素聚(2-乙基-2-噁唑啉)-壳聚糖丁二酸单甲酯胶束(PEOz-g-CSMS/DOX)载药量可达5.62%,包封率为59.35%;两种胶束的粒径均较小且粒径分布很窄,胶束粒子为类球形且分散良好;两种胶束释药行为体现pH敏感性;PEOz-g-CS-Hyz-DOX聚合物胶束体外细胞毒作用及细胞摄取均优于PEOz-g-CSMS/DOX胶束和阿霉素溶液。结论以壳聚糖为载体的化学腙键释药胶束作为抗肿瘤药物的药物传递系统具有可行性及良好的应用前景。

2-异噁唑啉等氮杂环化合物在二铬酸氢四吡啶合镍(II)氧化下的脱氢芳构化反应

研究了 3 ,5 二芳基 4,5 二氢异唑化合物 ( 1a～ 1e) ,1,4 二氢吡啶化合物 ( 3a～ 3c)和 1,3 ,5 三苯基 4,5 二氢吡唑化合物 ( 5 )分别在二铬酸氢四吡啶合镍 (II) [(Py) 4 Ni(HCrO4) 2 ]氧化下脱氢反应的结果 ;研究了在 [(Py) 4 Ni(HCrO4) 2 ]存在下 ,吡啶叶立德、喹啉叶立德或异喹啉叶立德分别和缺电子烯烃反应 ,一步法合成中氮茚衍生物 9a～ 9b ,11a～ 11b ,13的结果 .发现金属配合物氧化剂二铬酸氢四吡啶合镍 (II)可用于多类杂环化合物的脱氢芳构化 .

2,2′-双(2-噁唑啉)的合成

合成了一种用于聚酯改性的扩链剂2,2＇-双(2-噁唑啉),探讨了工艺条件对产物收率的影响,并用红外光谱和熔点测定手段对产物进行了表征。实验结果表明,以对甲苯磺酸为催化剂,反应物和带水剂分批加入,原料乙醇与草酸的摩尔比为4:1,中间产物草酸二乙酯的收率可达85％;以乙醇为溶剂,苯为带水剂,2,2＇-双(2-噁唑啉)的总收率可达80％,产品纯度高于98％。

2-噁唑啉化合物的合成及其在聚合物中的应用

综述了近年来2-噁唑啉化合物在合成领域的研究进展,主要介绍了β-氨基醇与羧酸或羧酸酯反应,酰胺环化反应,以腈类化合物为原料反应等合成方法。总结了2-噁唑啉化合物在聚合物改性方面的应用进展,并预测了2-噁唑啉化合物的合成与应用发展趋势。

手性2-噁唑啉基苯酚催化的二乙基锌和芳香醛的不对称加成反应

以水杨酸和L-或D-氨基醇反应合成了6个手性2-噁唑啉基苯酚,并成功地催化了二乙基锌对醛的不对称加成反应.其中产物Ⅵ催化对氯苯甲醛和二乙基锌的加成反应获得了85%的产率和63%的ee值.

聚(苯乙烯-b-2-甲基-2-噁唑啉)嵌段共聚物的合成

The halogen-terminated polymers （PS—X） were obtained by living free radical polymerization. Through the end-group transformation action of AgClO4, poly（styrene-b-2-methyl-2-oxazoline） block copolymer [P（s-b-Me-OXZ）] was synthesized by transforming the living free radical polymerization into ring-opening polymerization of 2-methyl-2-oxazoline.The obtained copolymers were characterized by SEC, IR and 1H NMR. The suitable polymerization conditions for block copolymer synthesis were studied.

Pd(OAc)_2/[mmim]I催化体系催化胺氧化羰化合成氨基甲酸酯、脲和2-噁唑啉酮

采用Pd(OAc)2/[mmim]I催化体系,在不同反应条件下可以将烷基胺、芳香胺及氨基醇(酚)一步转化为氨基甲酸酯、脲和2-噁唑啉酮.N-苯基氨基甲酸甲酯、二苯基脲及苯并-2-噁唑酮的催化转化频率分别为12417,17638和4114h-1.

2,5-双-[2’-(4’-取代噁唑啉)]吡咯的合成

本文报道了一种合成2,5-双-[2’-(4’-取代噁唑啉)]吡咯的新方法。吡咯-2,5-二甲酸二甲酯分别与L-缬氨醇、(S)-2-氨基-1-丁醇或羟乙胺在二甲苯中回流脱醇和水15 h,一步反应合成了2,5-双-[2’-(4’(S)-异丙基噁唑啉)]吡咯、2,5-双-[2’-(4’(S)-乙基噁唑啉)]吡咯或2,5-双-(2’-噁唑啉)吡咯,产率为89.6%~93.5%。

多西他赛pH敏感型聚(2-乙基-2-噁唑啉)-聚(D,L-丙交酯)自组装胶束的制备及其性质

目的利用两亲性嵌段共聚物聚(2-乙基-2-噁唑啉)-聚(D,L-丙交酯)[poly(2-ethyl-2-oxazo-line)-poly(D,L-lactide),PEOz-PDLLA]的自组装性能制备pH敏感型多西他赛胶束,并对其相关性质进行考察。方法运用阳离子开环聚合反应得到PEOz-PDLLA,通过FITR、1H-NMR和凝胶色谱法对其结构进行表征,采用电位滴定法测定共聚物pKa,应用荧光探针技术确定临界胶束浓度(criticalm icelle concentration,CMC)。动态光散射法和Zeta电位测试仪测定胶束的粒径和Zeta电位。以薄膜分散法包载多西他赛,并用透析法研究载药胶束的体外释放度。结果PEOz-PDLLA的亲水/疏水段分子质量比值为0.76,pKa为6.41,CMC为0.8×10-3g.L-1。载药胶束包封率为94.9%、载药量质量分数为8.7%、平均粒径为(35.3±4.9)nm、Zeta电位为(25.51±2.14)mV,在pH5.0的释放介质中释药速度加快。结论PEOz-PDLLA嵌段共聚物可自组装形成胶束,高效包载多西他赛,体外释放具有pH敏感性。

温度和pH值双敏感的生物相容性三嵌段共聚物聚(2-乙基-2-噁唑啉)-b-聚(ε-己内酯)-b-聚(L-谷氨酸)的合成和表征

研究了由温敏的聚(2-乙基-2-噁唑啉)和pH值敏感的聚(L-谷氨酸)组成的三嵌段共聚物,聚(2-乙基-2-噁唑啉)-b-聚(ε-己内酯)-b-聚(L-谷氨酸)的合成方法,(1)以对甲苯磺酸甲酯为引发剂引发2-乙基-2-噁唑啉进行正离子开环聚合反应,得到了羟基封端的聚(2-乙基-2-噁唑啉)(PEOz-OH);(2)以PEOz-OH为引发剂,以辛酸亚锡为催化剂,在氯苯中合成了PEOz-b-聚(ε-己内酯)两嵌段共聚物(PEOz-b-PCL-OH);(3)将PEOz-b-PCL-OH末端的羟基转换为氨基,得到氨基封端的两嵌段共聚物(PEOz-b-PCL-NH2);(4)以PEOz-b-PCL-NH2为引发剂引发γ-苄基-L-谷氨酸-N-羧酸酐(BLG-NCA)开环聚合,得到了PEOz-b-PCL-b-聚(γ-苄基-L-谷氨酸)(PEOz-b-PCL-b-PBLG)三嵌段共聚物;(5)以HBr的醋酸溶液为脱保护剂脱去苄基保护基,得到PEOz-b-PCL-b-聚(L-谷氨酸)(PEOz-b-PCL-b-PLGlu)三嵌段共聚物.采用1H-NMR、GPC和FT-IR表征了各步聚合物的结构、分子量和分子量分布.

(-)2-苯甲酰基-4-苯基-2-噁唑啉配体及铜配合物的合成

以苯酰氯为原始材料,经过取代,加成,关环反应,合成了(-)2-苯甲酰基-4-苯基-2-噁唑啉,通过质谱,1HNMR和元素分析确定其结构,旋光仪测得目标化合物的比旋光度为-5.81。

聚(2-乙基-2-噁唑啉)修饰姜黄素脂质体的制备及评价

目的 制备姜黄素脂质体（Curcumin liposome,Cur-L）,利用聚（2-乙基-2-噁唑啉）-胆固醇氯甲酸酯（poly（2-ethyl-oxazoline）-cholesteryl methyl carbonate,PEOZ-CHMC）对其进行修饰,考察其相关性质.方法 采用薄膜分散法制备Cur-L,以包封率和粒径为评价指标,综合加权评分法筛选Cur-L的最优处方.利用PEOZ-CHMC修饰Cur-L得到PEOZ-Cur-L,利用葡聚糖凝胶-微柱离心法测定其包封率,采用激光粒度测定仪和透射电镜考察其粒径和形态,透析法考察2种Cur-L的体外释放情况,MTT法考察2种Cur-L的细胞抑制作用.结果 Cur-L最优处方为：药脂比1.56（w/w）,大豆磷脂与胆固醇的质量比5.1（w/w）,PBS缓冲液的pH值为7.4,Cur-L的包封率为（75.05±0.64）%,经PEOZ修饰脂质体的包封率没有显著改变.透射电镜显示PEOZ-Cur-L具有明显的脂质双分子层结构,PEOZ-Cur-L的平均粒径为84.89nm.体外释放实验表明,在pH 7.4的条件下24h内Cur-L的累积释放率大于70%,PEOZ-Cur-L的累积释放率小于25%.细胞毒性实验显示PEOZ-Cur-L对HCT116人结肠癌细胞具有更好的抑制作用.结论 优选的Cur-L的处方和制备工艺合理可行,PEOZ可赋予脂质体良好的稳定性,并不妨碍其细胞抑制作用.

(R)-2-芳基-4-羟甲基-1,3噁-唑啉类化合物的合成

以L-丝氨酸甲酯盐酸盐和芳基甲腈类化合物为原料,经亚胺化、环合、还原3步反应合成了标题化合物。产物结构经IR、MS和1HNMR确证。实验结果表明,在乙醇溶剂中,NaBH4能把(S)-2-芳基-4-甲酯基-1,3-噁唑啉类化合物中的酯基有效地还原为羟甲基。

2-(4-甲基苯基)-3-(N-乙酰基)-5-(2-羟基苯基)-1,3,4-噁唑啉的合成及与人血清白蛋白的相互作用

合成了2-(4-甲基苯基)-3-(N-乙酰基)-5-(2-羟基苯基)-1,3,4-噁唑啉(MPAHO),并用核磁共振波谱法和红外光谱法对其进行了表征。采用荧光光谱技术研究了MPAHO与人血清白蛋白(HSA)的相互作用。结果表明:MPAHO对HSA有较强的荧光猝灭作用,根据Stern-Volmer方程得到的荧光猝灭常数,可判断由于与MPAHO反应而导致HSA的荧光猝灭均属于静态猝灭。采用位点结合模型公式和Frster非辐射能量转移理论计算了结合常数、结合位点数、结合距离。从计算得到的热力学参数焓变ΔH和熵变ΔS,推断MPAHO与HSA之间的作用力为静电引力。并应用同步荧光光谱和三维荧光技术研究了MPAHO对HSA构象的影响。

高载药诱导的聚2-噁唑啉胶束形态变化研究

目的制备载紫杉醇的聚2-噁唑啉纳米胶束,通过改变投药量考察药物引起的胶束形态变化,以期构建新型的高荷载嵌段共聚物胶束递药系统。方法采用薄膜水化法制备聚2-噁唑啉载药胶束,以粒径、包封率和载药量等评价其理化性质,采用膜透析法考察其体外释药特性,利用CCK-8法测定其细胞毒性。结果随着投药比由80∶100(紫杉醇与聚2-噁唑啉质量比)增加至110∶100,胶束逐渐由球形延长,变为蠕虫状。投药比为80∶100时,球形胶束的平均粒径为(43.17±0.95)nm,包封率为(88.81±2.93)%,载药量为(40.49±2.03)%;投药比增加至110∶100后,所得蠕虫状胶束的平均粒径为(107.83±1.51)nm,包封率为(77.08±0.97)%,载药量为(40.34±0.51)%。球形和蠕虫状胶束在磷酸盐缓冲液中24h的累积释放量分别达到(76.58±3.07)%和(77.66±1.00)%,在含2%小牛血清白蛋白的PBS溶液中24h的累积释放量高达(100.31±1.80)%和(99.73±2.56)%。球形胶束和蠕虫状胶束对人肺腺癌细胞A549的杀伤IC50值分别为0.336和0.342μg/mL。结论成功制备了高荷载的球形和蠕虫状载药胶束,体外细胞毒性实验证明其具备抗肿瘤活性。