2-(2-苯并噁唑啉酮-3-甲基)-6-芳基-咪唑[2,1-b][1,3,4]噻二唑的NMR谱研究(英文)

许多文献已报道,含有咪唑[2,1-b][1,3,4]噻唑环的衍生物具有抗癌、抗结核、抗菌、抗真菌、抗惊厥、止痛等活性.该文合成了一个新的在医药方面具有潜在应用价值的咪唑[2,1-b][1,3,4]噻二唑衍生物,即2-(2-苯并噁唑啉酮-3-甲基)-6-苯基-咪唑[2,1-b][1,3,4]噻二唑,并利用2D NMR技术对其1H NMR和13C NMR谱进行了全归属.

Pd(OAc)_2/[mmim]I催化体系催化胺氧化羰化合成氨基甲酸酯、脲和2-噁唑啉酮

采用Pd(OAc)2/[mmim]I催化体系,在不同反应条件下可以将烷基胺、芳香胺及氨基醇(酚)一步转化为氨基甲酸酯、脲和2-噁唑啉酮.N-苯基氨基甲酸甲酯、二苯基脲及苯并-2-噁唑酮的催化转化频率分别为12417,17638和4114h-1.

苯并[d]噁唑啉-2-酮-5-羧酸的合成研究

利用较价廉的3-硝基-4-羟基苯甲酸在Pd/C催化下氢化还原得3-氨基-4-羟基苯甲酸,再与氯甲酸甲酯(或氯甲酸乙酯)成环得苯并[d]噁唑啉-2-酮-5-羧酸。目标化合物经1H NMR和MS确证,总收率为81.6%。该方法工艺简单,条件温和,收率较高,便于工业合成。

5-炔基噁唑啉-2-酮的合成

以廉价易得的取代酸为原料,经取代、硝基还原、氨基磺酰化、炔基格氏试剂加成和羰基化环化反应合成了13个5-炔基噁唑啉-2-酮类化合物,收率为10.6%~71.8%。产物结构经^(1)H NMR和^(13)C NMR确证。

2-硒代咪唑类化合物催化CO与胺的羰基化反应

首次研究了2-硒代咪唑类化合物催化的一氧化碳对胺的羰基化生成对称脲或噁唑啉-2-酮的反应,目标产物收率中等到良好.与传统的单质硒催化的羰基化反应相比,新催化体系有效避免了有恶臭气味的含硒化合物的产生.

高效合成光学活性噁唑啉-2-酮

手性噁唑啉-2-酮类化合物是不对称有机合成中应用最广泛的手性辅基之一。通常以光学活性的氨基酸为起始原料,经过羧基的还原、一碳基团酰化、环化等单元反应合成该类化合物。由于制备该类化合物过程中涉及到的试剂价格昂贵、工艺要求较高、产物分离较复杂等原因,手性噁唑啉-2-酮的价格一直相当昂贵。上海有机化学研究所开发了一条新的合成路线,使用的试剂价廉易得且使用方便,每一环节都有明显优势,成本大幅度降低,具有较好的发展前景。

1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)立体选择性催化合成噁唑啉-2-(硫)酮衍生物

以1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)为催化剂,在无其它金属催化条件下,炔丙醇与异氰酸酯(或硫氰酸酯)进行亲核加成/环化反应,合成了一系列多取代的噁唑烷-2-(硫)酮衍生物,收率为75%~95%.该反应经5-exo-dig环化机制,高度立体选择性地得到Z-式芳亚甲基取代产物,为噁唑啉酮的骨架合成提供了简单快速的合成方法.

感冒清片中南板蓝根定性分析方法的研究

目的建立感冒清片中南板蓝根的定性分析方法。方法采用高效液相色谱法,以2-苯并噁唑啉酮作为专属性指标成分对感冒清片中南板蓝根进行定性鉴别。色谱柱采用Agilent Ecilpse Plus C 18(4.6 mm×250 mm,5μm),以甲醇(A)-水(B)为流动相,梯度洗脱(0~40 min,20%A;40~60 min,20%A→70%A;60~80 min,70%A),流速为1.0 mL·min^-1,检测波长为271 nm,柱温为30℃,进样量为20μL。采用超高效液相色谱-四极杆串联飞行时间-质谱(UPLC-Q-TOF-MS)得到了2-苯并噁唑啉酮的分子离子峰,以此验证高效液相色谱法的鉴别结果。色谱柱采用Agilent Poroshell 120 EC-C 18(4.6 mm×50 mm,2.7μm),以乙腈(A)-0.1%甲酸溶液(B)为流动相,梯度洗脱(0~20 min,20%A→60%A;20~25 min,60%A),流速为0.2 mL·min^-1,检测波长为271 nm,柱温为30℃,进样量2μL;质谱采用电喷雾负离子模式采集数据,毛细管电压为3.5 kV,锥孔电压为65 V,离子源温度为150℃,扫描范围为m/z:50~300。结果通过对南板蓝根正品、伪品和混淆品共25批次样本进行比较,显示2-苯并噁唑啉酮为南板蓝根的专属性化学成分,以此作为指标成分建立的感冒清片中南板蓝根的定性分析方法具有专属性强、灵敏度高的特点。采用建立的方法对56批次感冒清片样品进行分析,仅有19批次检出2-苯并噁唑啉酮。结论该方法可用于感冒清片中南板蓝根的定性鉴别,同时为南板蓝根的质量控制奠定了研究基础。

刺苞老鼠簕的化学成分及其抗炎和抗氧化活性研究

利用大孔树脂、硅胶和SephadexLH-20凝胶柱色谱等方法,从刺苞老鼠簕Acanthus leucostachyus Wall.ex Nees全草分离纯化得到13个化合物,通过NMR、MS等波谱数据与文献进行对比分析鉴定化合物结构。这些化合物分别鉴定为2-苯并噁唑啉酮(1)、3-羟基乙酰基吲哚(2)、儿茶酚(3)、香草酸(4)、methyl 3,4-dihydroxy-benzoate(5)、N-(2-hydroxyphenyl)formamide(6)、咔唑(7)、邻苯二甲酰正二丁酯(8)、ethyl p-methoxy-trans-cinnamate(9)、肉桂酸乙酯(10)、豆甾醇(11)、3-hydroxy-4-methoxypyridine(12)、豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(13)。所有化合物均为首次从该植物中分离得到,其中化合物7为首次从老鼠簕属植物中分离得到。采用DPPH自由基清除法测试分离纯化到的化合物的抗氧化活性,用脂多糖(LPS)诱导小鼠单核巨噬细胞RAW 264.7生成NO炎症模型测试抗炎活性。其中化合物3表现出较好的抗氧化活性,IC_(50)值为105.18μM;化合物3、6、9表现出较强的抗炎活性,IC_(50)值分别为18.49、22.84、41.22μM。

南板蓝根HPLC-DAD特征图谱的研究

目的建立南板蓝根药材及饮片的HPLC-DAD特征图谱,用以鉴别正品与伪品。方法采用HPLC,色谱柱:Agilent Zorbax C18(4.6 mm×250 mm,5μm);流动相为乙腈-水,梯度洗脱进行分离;检测器为二级管阵列(DAD);柱温:35℃;流速:1.0 mL·min^-1;进样量10μL。结果测定了15批正品南板蓝根药材、12批主品南板蓝根饮片,找到5个共有峰,其中3个峰确定为2-苯并恶唑啉酮、靛蓝和靛玉红。结论建立的南板蓝根特征图谱能有效区别正品与伪品;经方法学论证,该方法精密度,稳定性,重复性良好。

芸薹子中含氮类化学成分分离鉴定

目的:芸薹子中含氮类化学成分的分离与鉴定。方法:干燥并经石油醚脱脂后的芸薹子采用75%的乙醇回流提取,减压浓缩后所得浸膏用水悬浮后分别用石油醚、乙酸乙酯萃取为不同极性部位,水部位利用AB-8大孔吸附树脂粗分为30%,60%,95%乙醇极性部位,最后采用硅胶柱色谱,LH-20型羟丙基葡聚糖凝胶(Sephadex LH-20)柱色谱以及半制备HPLC等方法进行分离纯化,根据理化常数和核磁共振谱、质谱等光谱数据对所分离的化学成分进行结构鉴定。结果:从芸薹子75%乙醇提取物中共分离鉴定了13个含氮类化合物,分别鉴定为coixspirolactam C (1),吲哚-3-乙腈(2),2-β-Dglucopyranosylsulfanyl-1H-indole-3-acetonitrile(3),烟酸(4),腺苷(5),吲哚-3-甲醛(6),4-羟基-吲哚-3-甲醛(7),6-羟基-吲哚-3-甲酸(8),ethyl 2-oxo-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-4-carboxylate(9),5-羟基-4(1H)-喹唑酮(10),4-羟基-2(1H)-喹唑酮(11),2(1H),4(3H)-二羰基-5-羟基喹唑酮(12),5-烯丙基噁唑啉-2-酮(13)。结论:以上所有化合物均为首次从芸薹子植物中分离得到,其中化合物1,3和13为首次从芸薹属植物中分离得到。