2-噻吩乙胺的合成

噻吩与N ,N 二甲基甲酰胺在三氯氧磷存在下反应得到 2 噻吩甲醛 ,产率为 6 2 % ;一氯乙酸和异丙醇反应得到一氯乙酸异丙酯 ,产率为 5 5 % ;2 噻吩甲醛与一氯乙酸异丙酯通过Darzens反应得到 2 噻吩乙醛 ,2 噻吩乙醛与盐酸羟胺反应得到 2 噻吩乙醛肟 ,产率为 72 % ;2 噻吩乙醛肟还原得到 2 噻吩乙胺 ,产率为 6 1%。通过质谱分析、薄层分析等方法初步证明了产物的结构。

2-噻吩乙胺合成新工艺

2-噻吩乙醇用SiO2负载的PCC(氯铬酸吡啶)氧化得2-噻吩乙醛,不经提纯,进一步与盐酸羟胺反应得2-噻吩乙醛肟,最后经NaBH4/CuSO4)/amberlyst-15还原得2-噻吩乙胺,总收率76.5%。

氯吡格雷关键中间体S-(+)-(2-噻吩乙胺基)(2-氯苯基)乙酸甲酯的合成研究

目的研究氯吡格雷的中间体(S)-(+)-(2-噻吩乙胺基)(2-氯苯基)乙酸甲酯的合成。方法以(S)-邻氯苯甘氨酸甲酯的酒石酸盐、噻吩乙醇对甲苯磺酸酯等为原料,经中和、亲核取代反应合成目标化合物,考察溶剂、缚酸剂、原料比对产率的影响。结果目标化合物经1H-NMR、13C-NMR确证化学结构,确定了最佳实验条件为原料比(氨基酸酯∶磺酸酯)为2∶1、溶剂为乙腈、缚酸剂为磷酸氢二钾,产率达到80%,纯度高达99%。结论本研究为(S)-(+)-2-噻吩乙胺基-2-氯苯基乙酸甲酯的工业化生产提供了较为合理的工艺路线,也为氯吡格雷生产提供了合格的原料。

2-噻吩乙胺的合成

提出了两步还原 2硝基噻吩制备 2噻吩乙胺的方法 ,由噻吩与 DMF在三氯氧磷存在下作用得到 2噻吩甲醛 ,产率 89.9% ,纯度为 99.9% .再由 2噻吩甲醛与硝基甲烷制备 2硝基噻吩乙烯 ,熔点为 81～ 82℃ ,收率为 82 .3% .最后 ,以乙硼烷和二氯化锡为还原剂两步还原 ,制备 2噻吩乙胺 ,收率 71 % ,纯度为 95 % .

2-噻吩乙胺合成技术进展

2-噻吩乙胺是重要的医药中间体,本文主要介绍了2-噻吩乙胺的三条合成路线技术进展,一是噻吩经过甲酰化后与硝基甲烷缩合经乙硼烷还原得到噻吩乙胺;二是以噻吩为原料经过Vilsmeier反应后,与氯乙酸异丙酯进行Darzens反应,然后对产物2-噻吩乙醛进行还原得到2-噻吩乙胺;三是以噻吩为原料,与甲醛和氯化氢反应得到2-氯甲基噻吩,在经过取代和LiAlH4还原得到。

2-噻吩乙胺的合成

以噻吩为起始原料 ,经过 Vilsm eier反应、Darzens反应和 L euckart反应得到 2 -噻吩乙胺 ,总收率为5 2 .4%。本合成线路对传统的合成方法进行了改进 ,简化了反应步骤 ,所用原料易得、价廉 ,是工业化生产值得探索的途径。

2-噻吩乙胺的研究进展

综述了2-噻吩乙胺的结构及制备方法,介绍了2-噻吩乙胺国内外发展现状及其应用,并提出了目前的主要研究趋势。

2-噻吩乙胺的工业化合成方法研究

以2-溴噻吩为起始物料,先格氏反应,再和N-对甲苯磺酰基环丙啶缩合生成N-对甲苯磺酰基-2-噻吩乙胺,再脱保护基得到2-噻吩乙胺,此方法操作简单、物料成本低、适合工业化生产。

2-噻吩乙腈和2-噻吩乙胺的合成

在钯催化剂与有机膦配体作用下,在有机溶剂中由2-溴噻吩与氰基乙酸盐脱羧偶联制得2-噻吩乙腈;由2-噻吩乙腈通过还原制得2-噻吩乙胺。此路线绿色高效,避免使用剧毒的氰化钠,工艺简单,成本低廉,操作安全,是合成2-噻吩乙腈和2-噻吩乙胺的好方法。

2-(2-噻吩)乙胺的新法合成

噻吩和氯乙酰氯经付-克反应得到2-氯乙酰噻吩,氨解得到的2-氨基乙酰噻吩再用85%水合肼还原得到2-(2-噻吩)乙胺,总收率70%。

4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶的合成研究

研究了以2-噻吩乙胺和甲醛为原料聚合反应得到N-（2-噻吩乙基）亚甲胺,并在乙醇氯化氢的作用下环合得到4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶盐酸盐（HPLC）的工艺过程.讨论了溶剂、酸浓度、反应时间、反应温度对合成的影响.获得最佳反应条件是：酸为30％无水乙醇氯化氢溶液,反应溶剂为乙醇,反应时间控制在3～5h,反应温度是50～ 60 ℃,优化后两步总产率约87％,HPLC含量在99％左右.

2-(2-噻吩)乙胺合成工艺研究

研究了2-(2-噻吩)乙胺的合成工艺。噻吩甲醛与丙二酸经Knoevenagel-Doebner缩合生成3-(2-噻吩)丙烯酸,收率87%。3-(2-噻吩)丙烯酸与氯化亚砜和氨作用生成3-(2-噻吩)丙烯酰胺,收率91%;铜盐催化下用水合肼还原3-(2-噻吩)丙烯酰胺生成3-(2-噻吩)丙酰胺,收率99%;3-(2-噻吩)丙酰胺经Hoffman降解得2-(2-噻吩)乙胺,收率64%。由核磁共振氢谱、质谱和液谱对产物及中间体的结构和纯度进行了表征。

2-乙胺基-2-(2’-噻吩基)环己酮盐酸盐的合成

2-乙胺基-2-(2'-噻吩基)环己酮盐酸盐可作为医药中间体.本工艺方法不仅收率高,且每步产品不用纯化,省去了烦琐的分离提纯工作.

外消旋氯吡格雷的合成

以噻吩乙胺为起始原料,经Pictet Spengler反应得4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-C]吡啶盐酸盐,然后和α-溴代邻氯苯乙酸甲酯反应得外消旋氯吡格雷,总收率达61.5%。

成果推荐

畜禽专用三代头孢菌素——头孢噻呋；2-噻吩乙胺合成技术进展；N-甲基-4-氨基苯甲基磺酰胺的合成；间溴苯甲醚的合成；间氟苯乙酮的制备；医药中间体5-氨基异酞酸的合成。