3-氯-4-[1,1,2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]苯胺的合成研究

以3,4-二氯硝基苯为原料,经过高压水解和还原反应,合成了2-氯-4-氨基苯酚,再与全氟甲基乙烯基醚加成,得3-氯-4-[1,1,2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]苯胺,总收率为72.0%,产物结构经元素分析、IR和1H NMR表征。该工艺具有原料易得、收率高、质量好、对环境污染小等特点。

4,4'-亚甲基双(2-氯苯胺)对大鼠乙氧基异吩噁唑0-脱乙基酶的诱导

有明确致癌作用的苯胺衍生物4,4′-亚甲基双(2-氯苯胺)[MOCA]除可诱导雄性大鼠肝脏微粒体乙氧基异吩噁唑0-脱乙基酶(EROD)活性外,对大鼠脾脏S9组分中该酶的活性也有增加作用。当MOCA剂量为50mg/kg,一次腹腔注射后脾脏中EROD活性为对照组动物的2倍。结果说明尽管脾脏本底的生物转合酶活性很低,但仍可被化学致癌物诱导,并且提示了在淋巴细胞中诱导细胞色素P448的可能性。

5,6-二(4-乙氧基苯胺)-2,3-二氰吡嗪的合成

合成了５，６－二（４－乙氧基苯胺）－２，３－二氰吡嗪。通过元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ分析证实其结构。

一锅法合成2-(3-乙氧基-4-正癸氧基苯胺基)亚甲基丙二酸二乙酯

以4-羟基-3-乙氧基苯胺为原料,先与乙氧亚甲叉丙二酸二酯缩合、再与溴癸烷成醚得到2-（3-乙氧基-4-正癸氧基苯胺基）亚甲基丙二酸二乙酯,总收率为89.2%。缩合反应在无溶剂条件下进行;癸烷基化反应通过加水催化,严格控制反应体系的含水量在2.0%~5.0%,不仅可以加快反应速率,而且提高了转化率,避免了催化剂使用,是一条适合生产的新合成工艺路线。

3-乙氧基-2,4,6-三硝基苯胺的合成、晶体结构及性能

以苦味酸和原甲酸三乙酯为原料合成中间体2,4,6-三硝基苯乙醚,再经4-氨基-1,2,4-三唑(ATA)胺化制得3-乙氧基-2,4,6-三硝基苯胺,总收率为75.2%。中间体和产物经FT-IR,1H NMR,13 C NMR,MS确证结构。成功培养出3-乙氧基-2,4,6-三硝基苯胺单晶,单晶测试其为正交晶系,空间群为Pna 21,晶体学参数为:a=1.4028(2)nm,b=0.58767(10)nm,c=2.6458(5)nm,V=2.1811(6)nm 3,Z=8,D=1.658 g/cm 3。研究了胺化反应原料投料比、反应温度及时间对收率的影响,得到适宜工艺条件为:n 2,4,6-三硝基苯乙醚∶n ATA∶n乙醇钠=1.0∶3.0∶4.5(反应物摩尔比),反应温度50~55℃,反应时间6 h。通过DSC-TG研究了产物的热分解过程,其吸热熔化峰温为108.3℃,放热峰温为245.9℃,在193.1℃时,质量损失4.9%。基于密度泛函理论对产物理论爆轰性能进行了计算,其理论爆速为6.86 km/s,理论爆压为19.61 GPa。研究表明:3-乙氧基-2,4,6-三硝基苯胺熔点较低(108.3℃)且具有较好的热稳定性,爆轰性能与2,4,6-三硝基甲苯(TNT)相当,撞击感度(h 50=267 cm)远低于TNT(h 50=98 cm),有作为熔铸炸药液相载体的潜力。

光敏剂N-丁基-2-乙氧基硫代吖啶酮的合成

以邻氯苯甲酸和对乙氧基苯胺为原料 ,经过胺的苯基化、二芳胺的环化、N-烷基化、硫代化反应合成了 N-丁基 -2 -乙氧基硫代吖啶酮。各步中间产物和目标产物的结构均经红外光谱和质谱确认。通过正交设计实验 ,得出环化反应的最佳反应条件 :温度为 1 0 0℃ ,时间为 3 0 min,浓硫酸与 2 -羧基 -4′-乙氧基二苯胺的配比为 5∶ 1 (m L/ g) ,在此条件下反应收率达 78.6%。N-丁基 -2 -乙氧基硫代吖啶酮的光吸收可延伸到 5 40 nm,在可见光区的最大吸收峰为 5 0 3 nm。

二氯四氟乙氧基苯胺的气相色谱分析

本文研究确定了二氯四氟乙氧基苯胺的气相色谱定量分析方法,并获得了最佳的色谱分析条件。该方法的相对误差小于 0.4%、相对标准偏差小于 0.3、回收率可达 99．5%。该方法能够对常温的二氯四氟乙氧基苯胺进行准确快速的分析。

基于Nafion共聚还原氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的H2O2电化学传感器

为实现对低浓度H2O2的快速检测,以玻碳电极为基底,Nafion(NF)为分散剂、成膜剂,原位电化学还原氧化石墨烯(GO)、电化学聚合苯胺,得到还原氧化石墨烯/聚苯胺(ERGO/PANI)复合物,以ERGO/PANI为修饰物,构建了无酶电化学传感器PANI/ERGO-NF修饰电极(PANI/ERGO-NF/GCE),对H2O2进行检测。利用扫描电镜和拉曼光谱对修饰电极的表面形貌和分子结构进行表征;利用电化学阻抗谱和循环伏安法研究了修饰电极的电化学性能及对H2O2的响应性能。结果表明:PANI/ERGO-NF/GCE对H2O2的电化学氧化显示出较好的催化活性,具有较高的检测灵敏度、较宽的线性范围以及较好的重现性、稳定性和抗干扰能力,在线性范围1~500μmol/L内,检出限0.1μmol/L。

GC/MS和NMR分析5-氟-2-硝基苯乙醚还原反应的副产物

采用GC-MS分析5-氟-2-硝基苯乙醚的还原反应产物.在30.0 m×250μm ZB-5MS毛细管柱上,载气为He气,流量为0.8 mL/min,起始柱温120℃维持3 min,以20℃/min的速率升至260℃并维持10 min,气化室温度270℃的条件下,5-氟-2-硝基苯乙醚还原的多种产物获得良好分离.通过对相应质谱图的解析,共鉴定出包括主产物在内的6种主要反应产物.经柱色谱分离提纯得到其中主要副产物,结合1H-NMR确证该产物为未见报道过的副产物4-氟-2-氯-6-乙氧基苯胺.

强双光子吸收化合物NT-G1和NO-G1合成与性能研究

选择氮杂芴(咔唑)为π中心,分别以三苯胺和二唑取代基为“枝”,合成了两个强双光子吸收的氮杂芴衍生物2,8 双(4 三苯胺乙烯基) N 乙基氮杂芴(简称NT G1)和2,8 双(2 (4’乙氧基) 5 (4’苯乙烯) 1,3,4 二唑) N 基氮杂芴(简称NO G1),进行了核磁共振谱和质谱等表征。飞秒钛宝石激光器泵浦下,NT G1 和NO G1 溶液发出强双光子上转换荧光,且后者的双光子荧光发射截面是前者的7倍;双光子荧光法计算出NT G1 和NO G1 双光子吸收截面分别为215GM和454GM。分子构型优化表明,NT G1分子中心“氮杂芴”所在平面与两端苯环呈螺旋桨式排布;而NO G1 分子共轭长度增大,且中心的“氮杂芴”与两端延伸的“枝”呈平面构型;从结构上看,NO G1分子属“D A πA D”型,具有明显的pn 结模式,这些都使NO G1 分子具有更好的分子内电荷转移能力,因而有较高的双光子吸收截面。

当今热点农药的含氟中间体开发

叙述近年来国内外发展的新农药如氟虫腈、溴虫腈、七氟菊酯、四氟苯菊酯、氯氟吡氧乙酸、吡氟禾草灵等相关的含氟中间体的开发,包括对-三氟甲基苯胺、2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺、2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼、3,5-二氯-4-氨基-6-氟吡啶酚、2,3,5,6-四氟苄醇、2,3,5,6-四氟-4-甲基苄醇、2-氯-5-三氟甲基吡啶、2.3-二氯-5-三氟甲基吡啶和2-(对氯苯基)-5-(三氟甲基)

旱田一次净除草剂及其使用方法

本发明公开了一种适宜旱田多种作物、药材、蔬菜、苗木的一次净除草剂及其使用方法。该除草剂包括有A为2—氯—1—(3—乙氧基—4—硝基苯氧基)—4—(三氟甲基)苯与B1为2，6—二硝基—N，N—二正丙基—4—三氟甲基苯胺、

苦蘵的化学成分及其细胞毒活性研究

目的对酸浆属植物苦蘵Physalis angulata的全草进行化学成分及肿瘤细胞毒活性研究。方法运用硅胶、Sephadex LH-20凝胶等柱色谱和HPLC等方法,并结合液质联用分析技术,采用活性跟踪的方法从苦蘵全草中分离细胞毒活性成分。根据理化常数测定和各种谱学(1D和2D NMR、MS)数据分析等鉴定化合物结构,MTT法测定化合物的细胞毒活性。结果从苦蘵全草的95%乙醇水提取物中共分离得到12个化合物,分别鉴定为酸浆苦素A(1)、酸浆苦素B(2)、酸浆苦素C(3)、酸浆苦素D(4)、酸浆苦素F(5)、酸浆苦素H(6)、酸浆苦素I(7)、5α-乙氧基-6β-羟基-5,6-二氢酸浆苦素B(8)、酸浆苦素O(9)、β-谷甾醇(10)、2-羧基苯胺羰酸甲酯(11)、2-(乙酰胺基)-苯甲酸(12)。结论化合物11为新天然产物,化合物1~3、9为首次从苦蘵中分得,化合物1~9为酸浆苦素类(physalins)甾体化合物。细胞毒活性实验结果显示,化合物1~9对肺癌细胞株A549均具有较强的增殖抑制活性,其中以2、3、6、8的抑制活性最为显著,其IC50值为1.9~20.2μmol/L。

含丁三醇端基富电子醚链与阳离子环蕃超分子准轮烷的表征和性能研究

以4-(2-(4-(苄氧基)苯氧基)乙氧基)-1,2,3-丁三醇(C)为富电子供体的醚链,与缺电子联吡啶大环化合物环双(百草枯-亚苯基)四阳离子环蕃(CPQT)和四氟取代环蕃(4FCPQT)自组装形成超分子准轮烷C(CPQT)和C(4FCPQT),并利用1HNMR的化学位移变化来研究两种不同准轮烷在温度变化时它们的相互作用。实验结果表明,由于富电子供体的一端含有3个羟基,易和缺电子联吡啶大环形成氢键,因此醚链的丁三醇端不能进入大环;缺电子联吡啶大环的一个苯环上的氢被氟取代后,由于电场力的作用,使富电子供体进入大环的概率相对降低,并使富电子醚链供体穿入大环的位置发生"偏心"作用。