聚丁二酸丁二醇酯和1,2-己二醇的共聚改性

以1，4-丁二酸、1，4-丁二醇和1，2己二醇为原料，采用直接熔融缩聚的方法，合成得到聚丁二酸丁二醇酯（PBS）和一系列聚（丁二酸丁二醇酯-CO-丁二酸1，2-己二醇酯）（PBSH）共聚物。采用乌氏黏度计、^1HNMR、DSC和流变仪等手段对其分子量、化学结构、热学性能、流变行为和力学性能进行研究。结果显示：随着1，2-己二醇摩尔分数的增加，相应PBS共聚酯的熔点（Tc）、结晶温度（Tc）、结晶度（Xc）、弯曲强度、拉伸强度逐渐降低，断裂伸长率明显增加；另外，1，2-己二醇的加入对PBS的零切黏度（ηc）、储能模量（G’）和损耗模量（G″）也有一定的影响。

1,2-己二醇合成技术及应用进展

1,2-己二醇因其良好的溶解性、无腐蚀性、抗菌和保湿等性能,被用于精细化工(如化妆品、高级油墨、高级油漆、高级胶水等)和医药等行业。近几年我国1,2-己二醇的使用量在不断增加,但1,2-己二醇在国内的生产企业很少,目前大多依赖进口。1,2-己二醇的合成一般以1-己烯为起始物,经氧化剂环氧化和水解两个过程生成1,2-己二醇。主要根据氧化剂的不同对1,2-己二醇的合成反应进行了分类介绍,涉及不同催化剂的催化效果;同时简单介绍了1,2-己二醇在工业上的应用。

环氧环己烷制备反式-1,2-环己二醇的新工艺

制备了聚苯乙烯接枝季铵盐催化剂,并用于环氧环己烷水解制备反式-1,2-环己二醇,通过溶解度测定,确定了重结晶的较佳溶剂为1,2-二氯乙烷。考察了催化剂用量、物料摩尔比、反应温度、时间对水解反应的影响。较佳水解条件为(以0.1 mol环氧环己烷计):催化剂用量2.4%,n(H_2O):n(C_6H_(10)O)=40:1,反应温度70℃,反应时间100 min,收率大于93%。在该条件下催化剂重复使用5次,活性未见明显降低。

2-乙基-1,3-己二醇从卤水中萃取硼酸

以青海察尔汗盐湖提钾后老卤为原料,以磺化煤油为稀释剂,从萃取剂浓度、酸度、相比、萃取时间、萃取等温线5个方面加以试验,获得了2-乙基-1,3-己二醇(简称二元醇)从卤水中萃取提硼的最佳试验条件,并与2-乙基己醇(简称一元醇)和磺化煤油的萃取体系进行比较,得出二元醇的萃取效果高于一元醇的结论。二元醇从卤水中萃取提硼的最佳试验条件:萃取剂体积分数50%,pH为2,有机相与卤水体积比为1∶2,萃取时间10m in,二元醇对硼酸的萃取容量为22g/L。

2-乙基-1,3-己二醇萃取硼酸的传质系数

单液滴法因其测量结果精确与实验设备简单等优点广泛应用于萃取过程中的传质研究。应用此方法研究了硼酸在2-乙基-1,3-己二醇-甲苯/卤水体系中的传质系数。结果表明:传质系数随着有机相2-乙基-1,3-己二醇浓度、卤水相硼酸浓度及温度的增加而增大。通过双膜传质理论分析,并引入修正的传质系数关联式,将双膜传质模型应用到此萃取体系中,建立了新的针对此体系的传质系数模型。新模型的计算值与实验值的平均相对误差为7.59%,两者吻合良好,因此,该模型可用于2-乙基-1,3-己二醇-甲苯体系萃取硼酸过程的设计与放大。

1,2-环己二醇脱氢催化剂的研究进展

综述了1,2-环己二醇脱氢制备邻苯二酚催化剂的研究进展,重点介绍了Pd催化剂和Ni催化剂的研究现状,并对环己二醇脱氢制邻苯二酚的研究前景进行了展望。

1,2-环己二醇的过氧化氢绿色氧化开环反应的研究(英文)

研究了过氧化氢氧化1,2 环己二醇开环生成己二酸的反应,条件温和、操作简单、产率较高,且具有环境友好性;考察了催化剂用量及循环使用、溶液pH值、过氧化氢用量等对反应的影响,找出了反应的最佳条件.

1,2-环己二醇脱氢制邻苯二酚镍基催化剂的研究

以硝酸镍为镍源,分别以硅藻土、活性炭、MgO和γ-Al2O3为载体,采用均相沉淀法与等体积浸渍法制备了负载型镍基催化剂,考察了所制备的催化剂对1,2-环己二醇脱氢制邻苯二酚反应的活性和选择性,并对催化剂进行了BET,XRD,SEM等表征。实验结果表明,催化剂的比表面积与脱氢活性无对应关系,但平均孔径大有利于提高邻苯二酚的选择性;沉淀剂影响催化剂的微孔结构和粒径分布。以硅藻土为载体、NH3.H2O+NH4HCO3为沉淀剂制备的镍基催化剂,镍物种的晶粒度小、分散度较高,催化剂的平均孔径大,表现出良好的活性和选择性,在320℃、101kPa、液态空速2.6h-1、N2流量30mL/min、n(1,2-环己二醇)∶n(H2O)=1∶4的条件下,1,2-环己二醇的转化率达到98.3%,邻苯二酚的选择性为85.2%。

AB-8大孔树脂对1,2-环己二醇动态吸附性能

针对双氧水氧化环己烯合成环氧环己烷的反应体系,采用大孔树脂动态吸附分离反应液水相中的1,2-环己二醇。结果表明,在自行设计吸附柱的基础上,AB-8大孔树脂吸附分离反应液水相中1,2-环己二醇的较佳条件为:上样流速1.0 mL/min,床层高度4.0 cm,常温;通过固定床吸附数学模型得到的速率常数、相关系数、吸附量和动力学参数,能较好地描述AB-8大孔树脂固定床吸附1,2-环己二醇的吸附动力学。以乙酸乙酯为脱附剂进行脱附的较佳条件为:洗脱流速1.0 mL/min,常温;AB-8大孔树脂经5次循环使用后其吸附率和脱附率仍在80%以上。

1,2-环己二醇脱氢Ni-Na/硅藻土催化剂的制备

采用均相沉淀法和等体积浸渍法制备了Ni-Na/硅藻土催化剂,考察了粘结剂和扩孔剂对催化剂结构的影响,并考察了活性组分Ni含量对催化剂性能的影响。采用BET、XRD,NH3-TPD对催化剂进行了测试分析。结果表明,粘结剂氧化铝粉的加入可以大幅度地提高催化剂的机械强度,并确定了加入氧化铝粉的质量分数为20%最佳;增加活性组分Ni的含量,Ni-Na/硅藻土催化剂的脱氢性能先升后降,以含Ni质量分数为30%最佳;添加扩孔剂PEG20000改变了催化剂的结构,增大了孔径,提高了催化剂对目标产物邻苯二酚的选择性。通过对Ni-Na/硅藻土催化剂的固定床反应研究发现,当反应温度为320℃,反应压力为101.3 k Pa,液时空速为1.0h-1时,1,2-环己二醇的转化率为99.4%,邻苯二酚的选择性为93.0%,催化剂的抗压强度为85 N/cm。

1,2-环己二醇二缩水甘油醚的合成及应用

1，2-环己二醇二缩水甘油醚是一种重要的化工产品，通过实验研究，优化了1，2-环己二醇二缩水甘油醚的合成条件，得到了新的最佳合成工艺方案：n（1，2-环己二醇）／n（环氧氯丙烷）=1／2．4；醚化反应温度为60－65℃；环氧化反应温度为35－40℃；最后介绍了1,2－环己二酵二缩水甘油醚的应用。

反-环己二醇二(吡咯-2-)羧酸酯的合成与晶体结构(英文)

合成了反式环己二醇二(吡咯-2-)羧酸酯,利用X-射线单晶衍射技术在室温下测定了该化合物的晶体结构.结果表明,标题化合物处于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=1.832 7(18)nm,b=0.855 3(9)nm,c=1.012 2(10)nm,α=γ=90°,β=106.037(12)°,V=1.525(3)nm3,Z=4.在晶体结构中,环己烷部分采用了椅式构像,同时标题化合物是C2对称的;整个分子通过N—H…O氢键形成一维柱状结构,在C—H…π弱相互作用的帮助下进一步形成二维层状结构;化合物的红外光谱也进一步表明分子间存在N—H…O氢键相互作用.

面包酵母催化不对称还原2,5-己二酮

选用10种面包酵母,研究其对2,5-己二酮的不对称还原特性。筛选出一种酵母S.c No.6,对底物2,5-己二酮有较高的转化活性和对映体选择性。初始底物浓度20 mmol.L-1,经酵母转化48h,2,5-己二醇得率为84.0%,e.e.值94.8%。采用气相色谱-质谱联用技术确认酵母培养液中存在中间产物5-羟基-2-己酮,并推测酵母不对称还原2,5-己二酮的反应分两步进行,首先生成中间产物(S)-5-羟基-2-己酮,而后二次加氢生成(2S,5S)-2,5-己二醇。

1,3-二元脂肪醇萃取硼酸的平衡特性

基于1,3-二元脂肪醇的溶剂萃取法在盐湖卤水提硼方面有广阔的应用前景,系统研究了两种1,3-二元脂肪醇萃取剂:2-乙基-1,3-己二醇(EHD)和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(BEPD)对硼酸的萃取性能,分别考察了萃取剂浓度、原料液pH、硼酸浓度、氯化镁浓度以及温度等因素对硼酸分配系数的影响。实验结果表明,温度为303.15K,原料液中硼酸浓度为0.0185mol.L-1,EHD和BEPD甲苯溶液中浓度均为0.4mol.L-1时,硼酸的分配系数分别达到9.43和8.25。高浓度的萃取剂和较低的原料液pH条件对提高分配系数有利;分配系数随原料中硼酸浓度和反应温度的升高而降低,1,3-二元脂肪醇萃取硼酸的过程为放热过程;氯化镁存在下的盐析效应也有利于硼酸的萃取分配。

溶剂萃取法从盐湖卤水中提硼的工艺研究

以青海东台吉乃尔盐湖提锂后卤水为原料,对2-乙基-1,3-己二醇分别与异辛醇、异戊醇组合的混合醇,从萃取剂浓度、酸度、相比、萃取时间、饱和萃取容量、反萃剂浓度、反萃时间等方面加以实验,获得了混合醇从卤水中萃取提硼的最佳工艺条件:萃取剂体积分数30%,水相pH为3,相比(O/A)1:2,萃取时间10m in,最大饱和容量61.4g/L(B2O3)。并与一元醇进行了比较,得出混合醇的萃取效果远好于一元醇。

盐湖卤水萃取提硼试验研究

以西藏某盐湖卤水浓缩液为研究对象,对影响萃取和反萃取的诸多因素如料液酸度、萃取剂配比、萃取和反萃取时间、反萃取剂浓度、相比等进行了详细试验研究,获得了混合醇提硼适宜的萃取条件:原料液pH=3,混合醇萃取剂与磺化煤油的体积比V(2-乙基-1,3-己二醇)∶V(异辛醇)∶V(磺化煤油)=3∶7∶10,相比为1.0,萃取时间为10 min;反萃取条件:反萃取剂浓度为0.3 mol/L,相比为1.0,反萃取时间为10 min。在此工艺条件下,萃取率>96%,反萃取率>95%。另外,在本原料液体系中,以二元醇与一元醇的混合醇作为萃取剂萃取硼,萃取效果远好于一元醇。

溶剂萃取法从提锂后盐湖卤水中提硼的工艺研究

以青海东台吉乃尔盐湖提锂后卤水为原料,用2-乙基-1,3-己二醇分别与异辛醇、异戊醇组合的混合醇从卤水中萃取硼,从萃取剂体积分数、酸度、相比、萃取时间、萃取温度、饱和萃取容量、反萃剂浓度、反萃时间等方面加以实验,获得了混合醇从卤水中萃取提硼的最佳工艺条件:萃取剂体积分数30%,水相pH为3,相比1∶1,萃取时间10 min,最大饱和容量61.4 g/L(B2O3)。并与一元醇进行了比较,得出混合醇的萃取效果远好于一元醇。

萃取法分离提取深层富钾卤水中的硼

采用溶剂萃取法分离提取江陵凹陷深层富钾卤水中的硼,研究了萃取剂种类、体积分数、萃取时间、萃取相比、反萃剂体积分数、反萃相比和反萃时间等因素对萃取和反萃取的影响。结果表明:2-乙基-1,3-己二醇是较合适的硼萃取剂;在以体积分数为15%的2-乙基-1,3-己二醇、35%异辛醇的混合醇为萃取剂,50%磺化煤油为稀释剂,萃取相比为1∶1,萃取时间为15min的条件下,硼单级萃取率达95%以上,实现了硼与卤水中钾、钠、钙和镁的有效分离;在反萃剂NaOH浓度为0.625mol/L,反萃相比为2.5∶1,反萃时间为15min的条件下,硼单级反萃率达94%;最优的反萃取条件在确保反萃率较高的同时,提高了反萃液中B2O3质量浓度,由原料的8.33g/L富集到反萃液的19.10g/L,有助于后续硼酸蒸发浓缩阶段能耗的降低。

新型脂环族环氧树脂的制备与性能

制备了脂环族环氧树脂——1,2-环己二醇二缩水甘油醚,用傅里叶红外光谱对其结构进行表征,测试了其固化物的热性能、力学性能、电性能。结果表明,1,2-环己二醇二缩水甘油醚具有良好的力学性能和电性能,在电工材料、电子封装领域有广泛的应用前景。

新型防腐方案在膏霜体系中的性能研究

通过对1,2-己二醇和山梨坦辛酸酯复配,考察这两种新型的防腐助剂在复配之后的防腐效果,为膏霜配方的防腐提供参考方向。防腐测试结果表明:山梨坦辛酸酯与1,2-己二醇这两种新型的防腐添加剂,在单独使用或者是低用量复配使用的时候,在测试配方中无法有效防腐,但通过合理的复配以及用量提升可以满足膏霜配方对防腐的要求。